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第六章 质谱分析法(MS) 第六章 质谱分析法(MS) 6.2.5 傅立叶变换质谱仪(FT-MS) 特点：扫描速度快，灵敏度高，分辨率好， 很容易进行MSn实验。价高。 核心：离子可以在限定轨道内做周期性圆周运动的离子室 离子室根据离子回旋共振现象设计 与MALDI，尤其是ESI新的离子化方式结合， FT-MS技术得以复兴。 ESI-FT-MS在低质量段具有很高的分辨率， 用于蛋白质的MS, MS/MS测定。 6.2 质谱仪器 6.2.6 质谱联用技术 1 气相色谱-质谱联用仪 (gas chromatography-mass spectrometer, GC-MS) 关键：接口。要求除去载气而使样品无损失地进入质谱仪 GC: 常压；MS: 真空 毛细管柱直接导入电离源 浓缩型接口（填充柱）：喷射式分子分离器 GC ：填充柱 毛细管柱均可 MS ：常用四极杆质谱仪 近来还有离子阱和飞行时间质谱仪 (GC/MS)的分析条件 GC: 不同组分在两相中的分配系数不同，先后从色谱柱中流出， 实现分离 MS: 连续对分离后的某一组分进行质量数扫描， 得离子流强度随质量数变化的质谱 GC条件：同普通GC (柱类型、固定液种类、汽化温度、载气流量、 进样量、柱温及升温程序等) MS条件：扫描方式，扫描范围（质量），扫描速度, 灯丝电流、倍增器电压（电离） 1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS) GC-MS的主要信息： 总离子色谱图或重建离子流色谱图（全扫描监测方式）：组分化合物电离产生的所有质量数离子流（总离子流）随时间变化的色谱图。可以实时显示总离子流色谱图和某组分的质谱图。适用于未知物定性。 质量色谱图或提取离子色谱图（选择离子监测方式）：任一质量的离子，其强度随时间变化的色谱图。 选择离子色谱图：表征某一化合物的数个特征离子流（分子离子流、功能团离子流或强碎片离子流等）随时间变化的色谱图。适用于目标化合物或目标类化合物的检测（定量）。 p315图9.16;图9.18 p316图9.17 1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS) GC-MS定性定量分析 总离子色谱图 某一组分的质谱图 库检索 选择离子色谱图 数个特征质量离子条件下色谱图上是否同时出峰 定量分析：同色谱法定量 利用质量色谱图使重叠峰分开 1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS) 2 液相色谱-质谱联用仪 (liquid chromatography-mass spectrometer, LC-MS) 组成： LC：普通LC MS：常用四极杆质谱仪，离子阱质谱仪，飞行时间质谱仪， 串联质谱仪 接口：ESI, APCI…… 数据系统：计算机 蛋白质库…… 主要信息：准分子离子（单多级质谱）；子离子；母离子； 中性丢失谱（多级质谱） 软电离，得到准分子离子。结构解析需MS-MS。一般不适用于非极性化合物。 3 串联质谱 (tandem mass spectrometry，MS/MS, MSn) mass separation-mass spectra characterization 串联方式： Q-Q-Q(triple quadrupole mass spectrometer) Q-TOF(quadrupole-time-of-flight tandem instruments) MSn 选择反应监测SRM, selected reaction monitoring 多反应监测MRM, multiple reaction monitoring the user selects only one pair of ions (a parent and a daughter ion), which will be analysed - SRM some pairs of ions will be analysed - MRM p318 3D mass spectrum― the most important peaks appear in the front and daughter peaks behind them. 名词解释 母离子扫描 parent ion scan 串联质谱法中