第3章节化学反应的方向和化学热力学能源化学课件幻灯片.pptVIP

第3章 化学反应的方向和化学热力学 (能源化学) 实验：(NH4)2Cr2O7的热分解, 自发的放热反应 1. 化学反应中伴随热效应，放热或吸热 化学反应的方向性，自发或非自发，进行的程度 H2+O2 ?? H2O 自发 （需要活化能） H2O ?? H2+O2 非自发 Na+Cl2 ?? NaCl 自发 NaCl ?? Na+Cl2 非自发 (NH4)2Cr2O7的热分解 自发（需要活化能） 热包(放热exothermic) 冷包(吸热endothermic) 化学能和热能的转化 (一) 热力学第一定律（能量守恒定律）和热化学定律 能量守恒定律（内能、热效应和功的关系） ?U=Q+W 体系内能的变化，等于环境给体系的的热量和环境对体系作的功 ?1. 定义状态函数焓H（enthalpy) H=U+PV 在恒压过程中，只作膨胀功，Qp= ?H Qp= ?H= ?U+ P?V = ?U+ ?nRT ， 或 Qp= ?H= Qv + ?nRT 在恒容过程中， P?V=W=0，若无其他功， ?U=Qv 反应热的测量：弹式量热器中进行，由?t?C 恻出恒容热效应Qv Chapt.6.13 The first law of thermodynamics 弹式量热器 ?fHm?(H2O(l)) = –286kJ.mol –1 ?fHm?(H2O(g)) = – 242kJ.mol –1 计算: 水的汽化热是多少? (44kJ.mol –1) 注意符号! 2. 盖斯定律（Hess’s Law) — 热化学定律：反应热加和定律 U, H为状态函数，与路径无关 ?fH m(H2SO4) = ?H1+ ?H2+ ?H3=-296.8-98.9-528.2=-923.9kJ.mol-1 ?H= ?H1+ ?H2 例如：求C（s）+1/2O2（g）???CO（g） （1） 的?H1 ————————————————————————————— C（s）+ O2（g）???CO2（g） ?H= –394kJ.mol –1 （2） CO（g） +1/2O2（g） ??CO2（g） ?H2= – 283kJ.mol –1 （3） （1）=（2） – （3）= ?H1 =?H –?H2= –394 –(– 283)= – 111kJ.mol –1 3. 标准生成焓：在标准状态298K时，由稳定单质生成1mol 化合物的焓变，?fHm? 例如： CO2(g) ?fHm? = – 394 kJ.mol –1 C(s) +O2(g) ??CO2(g) H2O (g) ?fHm? = – 242 kJ.mol –1 H2(g) +1/2O2(g) ??H2O(g) H2O (l) ?fHm? = – 285.8 kJ.mol –1 部分化合物的标准生成焓?fHm? /kJ.mol –1 AgI(s) – 61.84 CaO (s) –635.09 ??AI2O3(s) – 1676 CaCO3 (s) – 1102.9 Fe2O3(s) – 824 C2H2 (g) +226.75 SiO2(s) – 910.94 NO2(g) +33.2 NaCl(s) – 411.15 O2 (g) 0 例1. 铝热法焊接铁铸件 Fe2O3(s) +2Al(s) ??AI2O3(s) +2Fe(s) ?Hm? (总反应）= ??fHm?（生成物）- ??fHm?（反应物） =(-1676) -(-824)=-852 kJ.mol –1， 放热反应 例2. 用石灰石烧石灰 CaCO3 (s) ??CaO (s) +CO2（g） ?Hm? (总反应）= (-635.09)+(-395.51) -(-1206.9) =+176.3 kJ.mol –1，吸热反应 例3 H2(g) +1/2O2(g) ??H2O(l) ?Hm? = ?fHm? = – 285.8 kJ.mol –1 放热反应（需引发反应） H2O(l) ?? H2(g) +1/2O2(g) ?Hm? = – ?fHm? = 285.8 kJ.mol –1 吸热反应 讨论：水是能源吗？