第二部分晶体学基础幻灯片.pptVIP

Si2O76- 有一个直线形的 Si-O-Si桥，和两个具有交错构型的SiO44- 四面体，对称中心在成桥O1上。若从任一个氧引一条线，通过对称中心O1 ，在另一边延长相等距离，必终止在另一个氧上。 晶体中存在对称中心的例子：1 晶体中存在对称中心的例子：2 单独的SiO44-四面体，没有对称中心定位于Si上, 见图(a) 。而一个AlO69-八面体，却具有对称中心定位于Al上, 见图(b)。 (a) (b) 对称面是一个假想的平面，相应的对称操作为对此平面的反映。对称面就像一面镜子，把物体的两个相同的部分以互成镜像反映的关系联系起来。 垂直于对称面作任意直线，位于直线两侧等距离的两点是性质完全相同的对应点。 （2）对称面 晶体中如果存在有对称面，则必定通过晶体的几何中心并将晶体分为互成镜像反映的两个相同部分。 在结晶学中，对称面一般用符号“m” 表示。 （2）对称面 晶体中存在对称面的例子：1 SiO44-正四面体中有三个镜面, 下图示出其中的一个。硅和两个氧原子位于镜面上,并不受反映操作的影响,另两个氧因反映而交换。 O’’’ O’’ O’ O’’’ O’’ O’ 镜面操 作之后 现实生活中存在对称面的例子 旋转轴是一条假想的直线，相应的对称操作是绕此直线的旋转。 物体在旋转一周的过程中重复的次数称为该旋转轴的轴次。 （3）旋转轴 在结晶学中，一般直接采用轴次表示旋转轴，如 “1” 即代表 1 次旋转轴，“3” 即代表 3 次旋转轴等。 1 次旋转轴相当于没有对称性。 （3）旋转轴 在旋转操作中，使物体复原所需的最小旋转角 ? 称为基转角。轴次 n 可以写成 在晶体的宏观对称操作中，n 的数值不能是任意的。晶体对称定律证明：在晶体中只可能出现一次、二次、三次、四次和六次旋转轴。不可能出现五次以及高于六次的旋转轴。 晶体中如果存在旋转轴，则其必定通过晶体的几何中心。 现实生活中存在1 次旋转轴的例子 1 次旋转轴相当于没有对称性。 SiO44- 四面体有二次旋转轴, 见下图，它通过中心Si并平分 O-Si-O角。绕此轴旋转 360?/2 = 180?, 四面体变到一个不能区别的取向。 O’’’ O’’ O’ 晶体中存在2次旋转轴的例子 注意：O, O’, O’’, O’’’在这里是等同的氧原子，把它们用这样的标记区分开，主要是为了讲解方便。 SiO44- 四面体还存在三次旋转轴,它通过垂直的Si?O键.绕此轴每转360?/3 = 120?，四面体变到一个不能区别的取向。旋转三次, 四面体复原。 O’’’ O’’ O’ 晶体中存在3次旋转轴的例子 O’’’ O’’ O’ 绕垂直的Si?O键轴顺时针旋转120? 绕垂直的Si?O键轴顺时针第二次转120? 绕垂直的Si?O键轴顺时针第三次转120? O’’’ O’’ O’ O’’’ O’’ O’ O’’’ O’’ O’ PtCl4 有四次旋转轴, 它通过中心Pt。绕此轴旋转 360?/4 = 90?, 图形变到一个不能区别的取向。 PtCl4 Pt Cl 分子中存在4 次旋转轴的例子：PtCl4 C6H6 有六重旋转轴, 它通过环中心。绕此轴旋转 360?/6 = 60?, 图形变到一个不能区别的取向。 注意：在苯分子中，C-C 和C=C 键是等同的。 分子中存在6 次旋转轴的例子：C6H6 晶体对称定律证明：在晶体中只可能出现一次、二次、三次、四次和六次旋转轴。不可能出现五次以及高于六次的旋转轴。 晶体中，邻近的单胞间不能有空隙 下图表明: 六角形的平移可以构成一个密堆积层。但是，五角形的平移却无法形成一个密堆积层。 倒转轴是一种复合对称要素，由一根假想的直线和在此直线上的一个定点组成。相应的对称操作是绕此直线旋转一定角度以及对此定点的倒反。 （4）倒转轴 根据晶体对称轴定律，倒转轴也只有 1 次、2 次、3 次、4 次和 6 次等 5 种。 （4）倒转轴 倒转轴表示方法： 一根 4 次倒转轴示于右图。第一步是旋转 360o/4 ＝ 90o，氧从 1位转到 2位。第二步通过 Si原子中心进行反演，使氧达到3位。从而氧1和氧3通过4 次倒转轴而联系起来。 4 1 3 2 Si O 晶体中存在4 次倒转轴的例子： 分子中存在4 次倒转轴的例子：CH4 4 ?倒转轴是一种复合对称要素。各类倒转轴中，只有 4 次倒转轴是一个独立的基本对称操作，其他 4 种倒转轴都可以表示为对称中心、对称面、旋转轴的组合。 一次倒转轴 = 对称中心； 二次倒转轴 = 与此轴垂直的一个镜面； 三次倒转轴 = 三次旋转轴 + 对称中心； 六次倒转轴 = 三次旋转轴 + 垂直此轴的 镜面。 相当于旋转360?后再对中心反演而图形不变。 由于旋转3