第三篇水环境化学1天然水的组成和性质课件幻灯片.pptVIP

二、分配作用 绥化学院食品与制药工程学院 * 1．分配理论 近20年来，国际上对有机化合物的吸附分配理论开展了 广泛研究。结果均表明，颗粒物(沉积物或土壤)从水中吸 着有机物的量与颗粒物中有机质含量密切相关。 而且发现土壤—水分配系数与水中这些溶质的溶解度成 反比。并提出了：在土壤—水体系中，土壤对非离子性有 机化合物的吸着主要是溶质的分配过程(溶解)这一 分配 理论，即非离子性有机化合物可通过溶解作用分配到土壤 有机质中，并经一定时间达到分配平衡，此时有机化合物 在土壤有机质和水中含量的比值称分配系数。 绥化学院食品与制药工程学院 * 实际上，有机化合物在土壤(沉积物)中的吸着存在着二种主要机理： ①分配作用，即在水溶液中，土壤有机质(包括水生生物脂肪以及植物有机质等)对有机化合物的溶解作用，而且在溶质的整个溶解范围内，吸附等温线都是线性的，与表面吸附位无关，只与有机化合物的溶解度相关。因而，放出的吸附热小。（相似相溶） ②吸附作用，即在非极性有机溶剂中，土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用或于土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用，前者主要靠范德华力，后者则是各种化学键力如氢键、离子偶极键、配位键及π键作用的结果。其吸附等温线是非线性，并存在着竞争吸附，同时在吸附过程中往往要放出大量热，来补偿反应中熵的损失。 绥化学院食品与制药工程学院 * 2、标化分配系数 有机毒物在沉积物(或土壤)与水之间的分配，往往可用分配系数(Kp)表示： Kp=cs /cw 式中：cs 、cw—分别为有机毒物在沉积物中和水中的平衡浓度。 为了引入悬浮颗粒物的浓度，有机物在水与颗粒物之间平衡时总浓度可表示为： cT = cs·cp+cw 式中：cT—单位溶液体积内颗粒物上和水中有机毒物质量的总和ug / L； cs—有机毒物在颗粒物上的平衡浓度，ug／kg； cp—单位溶液体积上颗粒物的浓度kg／L； cw—有机毒物在水中的平衡浓度，ug／L。 此时水中有机物的浓度(cw)为：cw =cT / (Kp cp十1) 绥化学院食品与制药工程学院 * 一般吸附固相中含有有机碳（有机碳多，则Kp大），为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸着的常数，引入标化分配系数(Koc)： Koc = Kp／Xoc 式中： Koc——标化的分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数； Xoc——沉积物中有机碳的质量分数。 这样，对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关的一个 Koc。因此，某一有机化合物，不论遇到何种类型沉积物(或土壤)， 只要知道其有机质含量，便可求得相应的分配系数。 若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp则可表示为： Kp = Koc [0.2 (1—f ) Xocs+f Xocf ] 式中：f —细颗粒的质量分数(d50μm)；Xocs—粗沉积物组分的有 机碳含量；Kocf—细沉积物组分的有机碳含量。 绥化学院食品与制药工程学院 * 当Kp不易测得或测量值不可靠需加以验证时，可运用Koc与水—有机溶剂间的分配系数的相关关系。Karichoff等(1979)揭示了Koc与憎水有机物在辛醇—水分配系数Kow的相关关系： Koc = 0.63Kow 式中：Kow—辛醇—水分配系数，即化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例。 有研究成果可适用于大小8个数量级的溶解度和6个数量级的辛醇—水分配系数。 辛醇—水分配系数Kow和溶解度的关系可表示为：1gKow=5.00－0.671g(Sw×103／M) 式中： Sw—有机物在水中的溶解度，mg / L； M—有机物的分子量。 绥化学院食品与制药工程学院 * 例如，某有机物分子量为192，溶解在含有悬浮物的水体中，若悬浮物中85％为细颗粒，有机碳含量为5％，其余粗颗粒有机碳含量为1％，已知该有机物在水中溶解度为0.05 mg / L，那么，其分配系数(Kp)就可根据式(3—113)至式(3—115)计算出： 1g Kow = 5.00－0.670 1g (0.05×103／192) = 5.39 则 Kow = 2.46×105 Koc = 0.63×2.46×105 =1.55×105 Kp = 1.55×105[0.2(1—0.85) (0.01)+0.85×0.05] = 6.63×103 思考题： 绥化学院食品与制药工程学院 * 1、请叙述腐殖质的分类及其在环境中的作用。（p196,20）