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棉纺染色废水的性质是由所含染料的性质决定的。分散、冰染染料废水用碱式氯化铝(PAC)絮凝,处理效果较好。而阳离子型染料废水,由于PAC所形成的胶团不能很好地起到压缩双电层的作用,所以COD和色度的去除率较低。如果改用聚丙烯酰胺等非离子型或阴离子型混凝剂,混凝效果就会明显提高。几种混凝剂对印染废水的处理效果见下表。 表 几种混凝剂对印染废水的处理效果 染色废水往往含有多种类型染料,物化处理时常常采用几种混凝剂复合使用,几种混凝剂同时投加能取得更好的效果,这主要是因为每种混凝剂都有各自的化学基团,可以在水体中发挥各自的优势起到架桥作用,使絮体增大,有更好的处理效果。 3.活性硅藻土吸附法 活性硅藻土在印染废水中既有混凝作用,又有吸附作用,起到良好的脱色效果。通常,活化硅藻土对亲水性染料脱色效果不一,对疏水性染料效果较好。当废水中表面活性剂和均染剂较多时,效果将显著下降。 活化1t硅藻土约需0.5t硫酸,故耗酸量较大。日本对浓度为200mg/L的染料液投加500mg/L的活化硅藻土,包括对分散、酸性、纳夫妥、士林、硫化等染料,脱色率均达到90%以上。 活性硅藻土 4.加压气浮法 加压气浮法应用于染色废水的处理具有较好的脱色效果。加压浮选所加压力在(3—5)x105Pa时,空气溶解度约为4%—8%。某棉布印染厂用压力气浮法处理染色废水(处理量44m3/h),压力罐采用动态型的填充喷洒式(泵后加气),罐高与罐径之比为3.3,气浮池停留时间为30min,上升流速为4mm/s,气浮池投加400—600mg/L硫酸铝凝聚剂,气浮池出水经滤池过滤。其处理效果见表。 表 压力气浮法处理棉布印染水 该气浮池由气浮和过滤两部分组成。浮渣含水率为98.2%—99.3%,经3d浓缩后降为89.6%—91.8%,再经压滤机脱水,泥饼含水率为74.1%—85.4%。 5.臭氧法 臭氧法处理染色废水流程一般有三种情况: ①活性炭与臭氧联合法,适用于含泥量极少的废水; ②混凝与臭氧联合法,适用于含泥量多、颜色深的废水; ③活性污泥与臭氧联合法,适用于原水BOD高或要求处理后BOD较一般低的废水。 混凝(吸附或活性污泥)—臭氧法处理流程 印染厂用生化—臭氧法处理染色废水,色度去除率可达90%以上,效果较好.但耗电量大,处理1m3废水约需1kw·h电,设备费用高。 国外认为,臭氧对直接、酸性、碱性、活性等亲水性染料脱色速度快,效果好;对于还原、纳夫妥、氧化、硫化、分散性染料等硫水性染料,则脱色效果较差,臭氧用量大;对于含铬染料废水,反而生成六价铬离子,毒性更强。 表 国外对各种染料用臭氧法脱色情况 (三)染料的回收 染色废水中染料的回收多采用混凝沉淀法,也有采用超滤膜法。 1.混凝沉淀法 染色残液(脚水)存入贮水池,加硫酸和混凝剂,经搅拌、反应后进行沉淀,沉渣经过滤成浆状回收。 士林染料的回收可经酸化后(PH=5)变成隐色酸,呈胶体微粒悬浮于残液中。用动物胶使隐色酸遇胶质后沉淀,或投加明矾加速沉淀,沉淀物经过滤成色浆回收。 硫化染料价廉,从经济角度一般不值得回收,但从废水处理和减轻污染角度看有回收价值。硫化碱性还原物被酸化后,pH值在4—5左右,染料即从溶液中析出,将酸化后的硫化残液进行沉淀,沉淀物经过滤即可回收。 2.超滤法 某厂采用醋酸纤维半透膜超滤法回收染料,滤波pH值为6.5—7,过滤压力为4x105Pa,滤速3—4m/h。经超滤浓缩后的染液,其浓度相当于分散染料6000mg/L,还原染料20000mg/L以上,色度去除率达92%。 3.蒸发法 用于丝光废水的碱液回收。 (四)PVA的回收及处理 在化学浆料PVA(聚乙烯醉)用量急剧增加后,含PVA的退浆废水处理问题日益突出,因为PVA的生物降解性很差。国内有采用投加硫酸钠和硼砂等的化学沉淀法回收退浆废水的PVA。对于PVA浓度为10g/L左右的废液,投加硫酸钠12g/L,硼砂1g/L,PVA的回收率可达到80%以上。凝结法的不足之处是凝结剂消耗量大,设备耗电亦较多,残液中的凝结剂使PVA容易结皮。日本采用细菌培养法,负荷为0.1kgCOD/(kgMLSS·d),经一个月左右时间的低负荷驯化,可逐渐将PVA分解。 美国采用超滤法从退浆废水中回收PVA,取得良好的经济效益。现举美国南卡罗来纳州某厂实例。 该厂PVA浆液的组成为:PVA 9.5%;蜡0.5%;水90%。超滤膜装置将含1%PVA退浆废水浓缩成含10%PvA的浓缩液。超滤装置的处理量为4.5m3/h,浓缩液产量为0.45m3/h,运行最高压力为7X105Pa。 国外对纺织工业废水中染料、助剂的回收利用进行了不少研究工作。美国某纺织印染厂采用四种型式的反渗透设备处理染色废水以供回用,清水回用率
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