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总浓度 [B-]/[HB]一定时,c总越大,缓冲容量越大。 2.影响缓冲容量的因素 缓冲比 c总一定时,当 [HB] = [B-]时,缓冲容量最大,用β极大表示,此时pH=pKa;当 [HB] ≠[B-]时,溶液的pH离pKa越远,缓冲容量减小; pH=pKa±1 五、缓冲范围 pH=pKa±1时,缓冲溶液具有缓冲能力 ,此时,缓冲比在1:10到10:1之间; 当缓冲比大于10:1 或小于1:10时,缓冲溶液基本失去缓冲作用的能力。 缓冲溶液具有缓冲能力的pH值范围称为缓冲溶液的缓冲范围。 -----原则与步骤 选择合适的缓冲对 配制的缓冲溶液的pH值在所选缓冲对的缓冲范围内,并尽量接近弱酸的pKa值 ; 所选的缓冲对性质应稳定、无毒,不与溶液中的反应物或产物反应。 六、缓冲溶液的配制 总浓度要适当 保证缓冲溶液中有足够的抗酸成分和抗碱成分; 总浓度太低,缓冲容量过小,没实用价值; 总浓度太高,溶液的渗透压过高或离子强度太大也不适用。 一般控制在0.05~0.20 mol·L-1之间,β值约在0.01~0.1 mol·L-1 ·pH-1。 缓冲比要尽可能接近1 缓冲比越接近1,缓冲容量越接近β极大值,溶液的缓冲能力越大。 在具体配制时,常用相同浓度的共轭酸碱溶液,按一定体积比来混合。 pH = pKa + lg VB- VHB 校正 如果对所配制的缓冲液要求比较高时,还需用pH计对所配缓冲溶液的pH加以校正,必要时加少量的酸或碱来调节,使所配溶液的pH与要求的相一致。 例:如何配制100ml pH=4.9的缓冲溶液? 解: (1)选择 HAc--NaAc 缓冲系, pKa =4.75; (2)确定总浓度: 选用0.10mol/L HAc溶液和0.10mol/L NaAc溶液来配制; (3)计算所需 HAc溶液和NaAc溶液的体积: pH = pKa + lg VAc- VHAc 4.90 = 4.76 + lg VAc- VHAc VAc- VHAc = 1.41 VAc-+ VHAc = 100mL 又∵ VHAc VAc- = 58.5mL; ∴ = 41.5mL 用量筒量取0.10mol/L HAc溶液41.5mL和0.10mol/L NaAc溶液58.5mL,混合搅拌即得100mL pH为4.9的缓冲溶液;如有必要进行校对。 人体血液的pH值在7.35~7.45之间; 七、缓冲溶液在医学上的意义 pH﹤7.35就会出现酸中毒; pH﹥7.45就会出现碱中毒。 人体血液中的缓冲对主要有: 人体血浆中: , ————— Na2HPO4 NaH2PO4 Na - 血浆蛋白 H -血浆蛋白 —————— 红细胞中: , ————— K2HPO4 KH2PO4 K- 氧合血红蛋白 H –氧合血红蛋白 —————— KHCO3 H2CO3 , NaHCO3 H2CO3 或CO2(溶解) , , K- 血红蛋白 H -血红蛋白 —————— CO2+H2O 肺呼出 肾 H+ OH- H2CO3 HCO3- 血浆中以碳酸 – 碳酸氢盐缓冲对为主: 血液中的HCO3--------“碱储备” 血液中的 = 20:1 [HCO3-] [ CO2 ]溶解 红细胞内以血红蛋白和氧合血红蛋白这两对缓冲系的作用为主。 代谢过程产生的大量CO2先与血红蛋白离子反应由血液运输至肺,并与氧合血红蛋白反应,释放出的CO2从肺呼出。 本章重点: 电解质溶液 酸碱质子理论 弱电解质的电离平衡 同离子效应与盐效应 溶液酸度的计算 一元弱酸弱碱溶液PH的计算 缓冲溶液 解: NH4+ + OH- === NH3 + H2O 加碱前:0.3×0.2 0.2×0.2 mol 加碱后:0.06-0.005 0.04+0.005 mol △pH=0.09 例3、往200mL0.2mol·L-1NH3-0.3mol·L-1NH4Cl缓冲溶液中,加入50mL0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH值改变多少?pKa(NH4+)=9.26 加碱前: 加碱后: 离子相互作用理论 离子氛:带相反电荷的离子在中心离子周围所构成的球体 离子缔合现象:部分阳离子和阴离子缔合成离子对作为独立 单位运动 表观解离度、理论解离度 活度:电解质溶液中实际可起作用的离子浓度
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