第十三章节色谱定性和定量分析幻灯片.pptVIP

用内标法测定环氧丙烷中的水分含量，称取0.0115 g甲醇。加到2.267 g试样中，测得水分和甲醇的色谱峰高分别为148.8和172.3 mm。水和甲醇（内标物）的相对质量校正因子分别为0.55和0.58，试计算水的质量分数。 在某色谱仪操作条件下，分析某样品中的二氯乙烷、二溴乙烷及四乙基铅三组分，并选用甲苯为内标物，甲苯与样品的配比为1：10，测定结果如下：试求各组分的百分含量。 同理：二溴乙烷%=20.16 四乙基铅%=59.71 解：加入的甲苯如果为1g，样品的重量为10g。即：ms=1g m样品=10g 3．内标标准曲线法（已知浓度样品对照法） 称量同样量的试样，加入恒定量的内标物 内标对比法特点： 不需要校正因子 进样量对结果影响不大 4．外标法：以待测组分纯物质为对照物，与试样中待测 组分的响应信号相比较进行定量的方法 工作曲线法：i纯品→工作曲线，同体积样品与之比较 w 前提：进入检测器样品量与峰面积成正比 外标法特点： 1）不需要校正因子，不需要所有组分出峰 2）结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大 →每次进样量应一致，否则产生误差 作业八 1.当采用归一化法进行气相色谱定量分析时，进样量是否需要非常准确？为什么？ 2.在色谱定量分析中，为何要引进定量校正因子这个概念？ 3. 色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法? 4.计算题：测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，称取内标物、黄连碱和小檗碱对照品各0.2000 g配成混合溶液。测得峰面积分别为3.60, 3.43和4.04 cm2。称取0.2400 g内标物和试样0.8560 g同法配制成溶液后，在相同色谱条件下测得峰面积为4.16, 3.71和4.54 cm2。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。 某水样，其中含有微量的甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇与正戊醇，现欲分别测定其中五种醇的质量分数。实验室的配制为一台 HP6890 气相色谱仪（含 FID、TCD、ECD）和五根不锈钢填充色谱柱（SE-30、OV-101、SE-54、OV-1701 与 PEG-20M，其规格均为 2m×3mm，80～100 目）。试根据上述条件选择合适的色谱柱、检测器、柱温、汽化室温度、检测器温度、载气种类与流速等色谱分离条件及合适的定量方法。（已知甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇与正戊醇的沸点分别为65℃、78℃、98℃、118℃和138℃。））(15分) 由于上述醇类属于易生成氢键的化合物，而聚乙二醇（PEG）就是含氢键的固定液，所以建议选用色谱柱的型号为PEG－20M；由于上述五种醇的沸点范围在 65～138℃之间，因此建议选用程序升温的方法进行分析测试。 检测器建议选用氢火焰离子化检测器（FID），因为①样品中含有大量水，但不需检测出来②样品中醇的含量小，要求检测器灵敏够高，所以不选用TCD③样品中的醇类不会在ECD 中有很高的灵敏度，所以不选用ECD。 检测器的温度一般比柱温高30～50℃，所以检测器的温度建议选用170℃；汽化室温度一般比柱温高 30～70℃，所以汽化室温度建议选用 180℃； 由于检测器选用FID，所以载气为N2，流量一般在30～40mL/min，空气流量一般在200～300mL/min，氢气流量一般在30mL/min； 定量方法建议选用内标法，因为要同时测定样品中的五种醇，而其中的水不出峰，在准确度上内标法比外标法要好，方法操作上比外标法要简单，由于异丁醇的沸点为 108℃，正好处在上述五种醇沸点范围的中间，建议选用异丁醇作为内标物，其加入量可根据样品中醇的量来确定。 分析方法的建立 ??样品来源及其前处理方法 确定仪器配置 ??确定初始操作条件 ??分离条件优化 ??定性鉴定 ??定量分析 1、用已知物对照定性 该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。 具体做法： 1）分别以试样和标准物进样分析——各自的色谱图； 2）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含有该物质。 3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。 定性分析 2. 据经验式定性 碳数规律：在一定温度下，同系物的调整保留时间tr’的对数与分子中碳数n成正比： lgtr’=An+C (n?3) 如果知道两种或以上同系物的调整保留值，则可求出常数A和C。未知物的碳数则可从色谱图查出tr’后，以上式求出n。 3. 据相对保留值 ri,s 定性： 用保留值定性要求两次进