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农药在水中的环境化学行为及对水生生物的影响 ppt
农药在水中的环境化学行为及对水生生物的影响 刘佩佩 目录 摘要 第一章 农药对水体的污染主要来源 第二章 农药在环境中的光化学降解 2.1直接光解 2.2间接光解 第三章 农药在环境中的水化学降解 3.1 pH对水解的影响 3.2温度对水解的影响 第四章 农药对水生生物的毒性 4.1农药对水生动物的毒性 4.2农药对环境的影响 第五章 农药使用对策 摘要 阐述了农药在水中的环境化学行为,包括农药的光化学降解、水化学降解以及农药对水生生物的毒性,同时讨论了各种环境行为的机理和影响因子. 关键词:农药;环境行为;光解;水解; 毒性农药环境行为研究有助于人们详细了解农药在环境中的转化过程,全面评价农药在环境中的归宿和潜在危害,从而为农药的登记注册、安全合理使用以及最终消除可能产生的环境污染提供科学依据. 第一章 农药对环境水体的污染农药对水体的污染主要来源 农药对环境水体的污染农药对水体的污染主要来自于: 1)直接向水体施药; 2)农田施用的农药随雨水或灌溉水向水体迁移; 3)农药生产、加工企业废水的排放; 4)大气中残留农药随降水进入水体; 5)农药使用过程中,雾滴或粉尘微粒随风漂移沉降进入水体以及施药工具和器械的清洗等. 各种水体受农药污染的程度和范围,因农药品种不同而有所差异.一般而言,农的水溶解度越大,性质越稳定,农药使用后进入水体的概率越大,在水体中的残留也越高. 表1列出了可能对地下水产生污染的农药的性质. 表1可能对地下水产生污染的农药性质[1] Table 1 Properties of pesticides indicating potential pollution to groundwater 参数 数值 S(水中溶解度) 30 mg/L Kd(土壤吸附系数) 5,通常1 Koc(土壤有机碳吸附常数) 300 KH(亨利常数) 0.01atm m3/mol 水解半衰期 175 d 型体 在中性环境带负电 光解半衰期 7 d 大田消解半衰期 21 d 除农药自身性质外,受纳水体的不同也影响农药的污染程度. 不同水体遭受农药污染程度的大小依次为:农田水,田沟水,径流水,塘水,浅层地下水,河流水,自来水,深层地下水,海水.地表水体中的残留农药,可发生挥发、迁移、光解、水解、水生生物代谢、吸收、富集和被水域底泥吸附等一系列物理化学过程[1] 第二章农药在环境中的光化学降解 施用农药后,无论是残留于植物表面,还是进入土壤、水体和大气,均受到太阳光的照射而发生光化学降解,光稳定性已成为农药环境安全性评价的重要内容之一. 太阳光谱中波长在290~450 nm的紫外光线,是诱导农药发生光降解的最重要谱线,因为这些波长范围内的谱线的光辐射能恰好符合许多农药分子化学键断裂的要求. 光化学降解影响农药的稳定性和持效,涉及其在环境中的残留,转归和安全评价;研究农药在水环境中的光解是指导农药合理使用,减少环境污染的重要环节. 另外,混合农药可以相互作为光敏剂和光猝灭剂,因此研究农药的光相互作用可为农药的混用提供理论依据,具有一定的应用价值. 按照化学反应的类型,光解可分为光氧化、光水解、光还原、光分子重排、光异构化、光亲核取代和光环化等反应过程.而根据分子吸收光的途径光解可分为直接光解和间接光解. 2.1直接光解 直接光解是指农药分子吸收光子的能量跃迁至激发单重态后发生反应转化为产物,激发单重态也可以通过系间窜跃产生激发三重态,激发三重态可以发生均裂、异裂、光致电离,产生的微粒和周围介质直接发生反应.1954年Gunther首先观察到杀虫剂P,P-DDT在夏天喷到田间由于自然光照降解而很快失去毒效[2].1946年Wichmann和Lindquist分别利用253nm紫外光和太阳光源研究了DDT的光解产物及其杀虫活性的消失[3].后来许多研究者采用太阳光、紫外光、氙灯、汞灯等不同光源对农药在不同介质(有机溶剂、水溶液、土壤表层等)中的直接光解开展了广泛研究.朱忠林等[4]利用国产的NDC光化学反应仪测定了吡虫啉农药的光降解反应速率:在300 W低压汞灯下,吡虫啉在水相溶液中的光解反应呈一级反应动力学规律,光解半衰期为6.81 h;溴氰氟菊酯在水相溶液和石油醚溶液中的光解呈二级
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