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PAA、MPN-PAA共混树脂热固化过程和04热分解过程的研究 ? 新材料新工艺? PN—PAA,MPN—PAA共混树脂热固化过程和 热分解过程的研究 王明存,魏柳荷赵彤 (1中国科学院化学研究所,北京 (2中国科学院研究生院,北京 (3航天材料及工艺研究所,北京 余瑞莲.冯志海. 100080) 100039) 100076) 文摘借助凝胶时间,DSC和TGA等测试研究了PN—PAA和MPN—PAA共混树脂的热固化过程和 热分解过程.凝胶时间(140oC)结果表明共混树脂的交联反应速率比PAA明显趋缓;PN—PAA(1:1),MPN — PAA(1:1)共混树脂的固化温度比PAA提高约50oC;Kissinger公式和Crane公式计算表明共混树脂比 PAA树脂具有更大的热固化反应活化能,但具有基本相同的反应级数;TGA结果表明共混树脂固化物具有 很好的热稳定性,其起始热分解温度接近400oC.采用Coats—Redfern方程分析,解释了树脂热分解过程的 表观动力学.与PAA树脂比较,共混树脂固化工艺性有较大改善,并具有较好的耐热性,有望用作高温防热 复合材料的基体. 关键词PAA,共混树脂,热固化,热分解 StudyonThermalCureandThermalDegradationof PN—PAAandMPN—PAABlends. WangMingcun?WeiLiuheZhaoTongYuRuilian.FengZhihai. (1InstituteofChemistry,theChineseAcademyofSciences,Beijing100080) (2GraduateSchooloftheChineseAcademyofSciences,Beijing100039) (3AerospaceResearchInstituteofMaterialsandProcessingTechnology,Beijing100076) AbstractThethermalcuringanddegradationoftheblendsofPN—PAAandMPN—PAAarestudiedvia gelation,DSCandTGAtechniques.Theresultsofgelationtimeshowthattheblendshateslowercuringreaction ratesthanpurePAA.Compa~dwithPAA,theblendsshowaremarkableincreaseincure-temperature(about 50~C).KineticparametersforthermalcureareanalyzedbyKissingerandCraneequations:theblendsexhibit higheractivationenergyandnearlythesamereactionordercomparedwithpurePAA.TheresultsofTGAindicate thattheblendspossesshighthermalstabilitywithinitiationdecompositiontemperaturesofabout400~C.ByCoats- Re~emmethodononedynamicTGAprofile,thekineticsforthermaldegradationofvariousresinsisprovided. Owingtotheattractiveprocessabilityandthermalstability,theblendsmaybeutilizedasmatricesofhightempera- tuIleablatematerials. KeywordsPolyarylacetylene(PAA),Blendsresin,Thermalct~re,Thermaldegradation 收稿El期:2004—10一l8;修回El期:2005—05—23 作者简介:王明存,1972年出生,博士,主要从事耐高温树脂的研究工作 宇航材料工艺2005年第5期 1前言 聚芳基乙炔树脂[PAA树脂,见图1(a)]是新 一 代先进防热,烧蚀复合材料的树脂基体J,但 PAA树脂存在以下工艺和性能的缺陷…:其固化反 应放热大,聚合速度快,固化时极易发生爆聚现象; 固化物脆性大,易于产生裂纹;树脂熔体对玻璃纤维 或碳纤维的浸润性都比较差,造成复合材料界面强 度偏低,PAA树脂作为单纯基体很难满足复合材料 的使用要求.以上问题严重制约了PAA树脂的工 程化应用J.文献[4]报道采用酚醛树脂共混等方 法改性PAA树脂,但由于两种树脂不相