[医学]原子吸收光谱10.pptVIP

基本要求 掌握基本概念：共振吸收线、半宽度、原子吸收曲线、积分吸收、峰值吸收等；原子吸收值与原子浓度的关系及原子吸收光谱测定原理。 熟悉原子吸收分光光度法的特点；原子在各能级的分布；吸收线变宽的主要原因；原子吸收分光光度计的基本构造，定量分析的三种基本方法。 了解光谱项及能级图；实验条件的选择，干扰与其消除方法。 原子吸收光谱分析方法的历史发展 复 习 共振吸收线：如果吸收辐射能使基态原子跃迁至能量最低的激发态时，产生的吸收线称共振吸收线，简称共振线。 半宽度: 原子吸收曲线: 积分吸收: 峰值吸收: 原子吸收值与原子浓度的关系: 吸收线变宽的主要原因: 二、干扰和抑制 （一）物理干扰及其抑制 是指试液与标准溶液物理性质有差别而引起的干扰。粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化。 消除方法：配制被测试样组成相近溶液；用标准加入法；适当稀释；避免使用粘度大的酸处理样品； 非选择性干扰。 （二）化学干扰及其抑制 被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物（难挥发，难解离），影响被测元素原子化。 1、干扰的因素：待测、共存元素的性质；火焰类型；火焰性质；原子化方式等 举例： （1）在火焰中，易生成难挥发或难解离氧化物的元素：Al、B、Be、Si、Ti （2）在GFAAS中，B、La、Mo、W、Zr等易形成难挥发或难解离碳化物； （3）试样中硫酸盐、磷酸盐对钙的测定有影响； 2、消除方法 （1）提高火焰温度； （2）加入释放剂 释放剂＋干扰元素——更温度，更难挥发的化合物 如FAAS法测Ca，磷酸根干扰，加LaCl3 Ca2P2O7＋LaCl3——LaPO4，释放除Ca 常用的释放剂：LaCl3，Sr(NO3)2 （3）加入保护剂 如： EDTA与Ca、Mg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。 再如：测Be，Al干扰，加入F-，可与Al形成稳定的络合物，消除Al的干扰。 又如：测Mg，Al干扰，加入8－羟基喹啉 既然峰值吸收系数与元素浓度有定量关系，就可以用峰值吸收来对元素定量。 如何实现峰值吸收的计算？（也就是峰高定量） Kv v 如果将发射线的宽度减小，减小到吸收线中心波长附近，宽度只有吸收线宽度的1/10，此时的吸收相当于峰值处的吸收。 吸收线的轮廓 发射线的轮廓 因此采用峰值吸收法定量必须要做到： （1）发射线的中心波长（或频率）与吸收线的中心波长（或频率）完全一致，这样才能保证吸收是在峰值处(实际上是在峰值左右很窄范围内的积分)。 Kv v v0 （2）发射线的宽度要比吸收线窄 在这种情况下，被吸收掉的发射线轮廓相当于峰值吸收，因此可以用吸收定律来定量。 I0 v 样品 Iv v I v 吸收线 发射线 根据吸收定律： 又 代入上式 在一定温度下，DnD为常数，l为常数，且N正比于c 所以 A＝K′c 原子吸收光谱定量分析基础。 检测系统 锐线光源 原子化器 分光系统 作用是发射出半宽度很窄的被测元素的特征谱线 作用是将待测光信号转换成电信号,放大、数据处理、显示结果。 作用是将共振吸收线与邻近干扰线分开。 作用是使试样中被测元素形成比率高而又十分稳定的基态原子 第二节 原子吸收分光光度计 一、原子吸收分光光度计的主要部件 （一）光源（发射光源） 要求 （1）产生待测元素的共振吸收线，发射线的中心频率要与吸收线中心频率一致；（2）必须是锐线 发射光源 分光系统 样品 检测系统 如何解决这个问题？ 很简单，只要用待测元素的材料做成光源，让此材料的元素产生发射线就可以了。 空心阴极灯 （1）构造 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极，钛, 锆, 钽等可以吸收杂质气体，如氢气，二氧化碳等 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素（纯金属，合金或化合物） 管内充气：惰性气体（氩或氖），低压（几百帕） 为了测定待测元素的峰值吸收，必须使用由待测元素制成的锐线光源。最常用的锐线光源是空心阴极灯，是一种阴极为空心圆筒状的气体放电管。 1.灯窗口：发射线的波长＞350nm的灯,窗口用光学玻璃制成, 用于可见光区的测量；＜350nm 的灯窗口用石英玻璃制成, 适用于紫外光区的测量。 2.阴极：为了使放电集中在阴极空心内部进行，其形状为圆筒状。 将阴极安置在灯壳的中心线上，内经2～4mm，空深8～10mm ， 用欲测元素的那种金属加工成阴极之后置于空心之中