高等化工热力学-第四章节-纯物质性质幻灯片.pptVIP

Using a Maxwell relation and Problem 某一实际气体由状态1(T1, P1)变化到状态2(T2 , P2)。假设气体的状态方程为 ，其中 a、b 是常数，气体的Cp 与温度无关，求该状态变化过程的ΔS。 Solution Since the EOS is expressed as a volume-explicit formulation, we use the following equation to evaluate ΔS, Thus 剩余Helmholtz 能 因为大多数EOS 都被表示成 因此，从剩余Helmholtz能出发计算热力学性质更方便。 对于实际流体，等温条件下将公式(A)积分，得到 （A） 对于理想气体，等温条件下将公式(A)积分，得到 （B） （C） （B）+（C）， （D） 因为 将公式(D)在恒容条件下对 T 微分，得到 Since Thus Example Determine the residual properties of Helmholtz energy, entropy and enthalpy, respectively, using Peng-Robinson EOS. Solution PR EOS is Since Thus 逸度(Fugacity)的定义 fi 的单位同压力一样。 两者缺一不可。 逸度系数(Fugacity coefficient)定义： 4.3 逸度和逸度系数 逸度和逸度系数的计算 根据逸度的定义式 根据热力学基本方程 T 一定时， Since 积分，得到 逸度系数的计算式也可以改写成下面的形式： 用Cubic EOS计算纯组分逸度系数 Since Problem 用RK EOS计算纯流体的逸度。 Solution： RK EOS： 为方便于求导数和积分，将RK EOS重写成 将EOS代到公式 积分，得到 The End of Chapter 4 Solution 根据第二dS 方程 由于T 不是常数，求不出上式右边第二项积分，因此，求不出熵的变化量。 Since 剩余性质的定义: 式中，M 和 Mig (or M0)分别是同一温度和压力下流体和理想气体的摩尔热力学性质。 剩余性质在有些场合称为偏差性质（Departure Property, or Departure Function），通常被用来衡量真实流体同理想气体行为的偏差程度。 根据已知条件的不同，剩余性质可以表示成以下两种形式： 上标 0 表示理想气体状态，其中 剩余性质的计算: T =constant， 1、HR 计算公式 Since 2、SR 计算公式 Since Maxwell关系式 理想气体EOS Since Thus 3、GR 的计算 Since or 用立方型状态方程计算剩余焓和熵 用剩余性质法计算热力学性质时，最关键的是剩余性质的计算。在HR 和 SR的计算公式中，依然存在不可求的偏导数 ，用立方型状态方程计算HR 和SR 时，必须进行积分变量的替换。 HR 的计算 Since 立方型EOS可以表示成 点函数的基本数学关系式， SR的计算 Since Since Thus 根据压缩因子的定义 在温度一定时 Note: ρ=1/V 用三项维里状态方程计算剩余性质 (A) Note: P = 0 →ρ= 0 and Z =1 Note: Since (B) （C） 将三项维里状态方程 代入公式（A）和（B），直接积分，得到 重写成 Problem 用R-K EOS 计算纯流体的HR和SR。 Solution R-K 状态方程为： 4.2.3 用剩余性质计算热力学性质变化量 基于热力学性质变化量与过程的途径无关这一事实，可以在物质状态变化之间设计合适的途径，进行热力学性质变化量的计算。通常应用三步法(three – step process)。 Step (1): isothermal expression at T1 from P = P1 to 0 (or V = V1 to ); Step (2): isobaric (or isochoric) heating from T1 to T2 in an attenuated ideal gas state [P = 0