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高Cr不锈钢、铬镍及铬锰奥氏体不锈钢、高合金耐热钢及耐热合金中,会出现σ相。 一、σ相 伴随着σ相的析出,钢和合金的塑性和韧性显著下降,脆性增加。 周期表中第一长周期的第七族和第八族过渡族金属与周期表中第五族和第六族能形成σ相。 如:Cr-Mn、Cr-Fe、Cr-Co、Mo-Mn等。 第二长周期的第八族与第五族和第六族也能形成σ相。 AB2相是尺寸因素起主导作用的化合物,两组元原子直径之比为dA:dB =1.2:1. 二、 AB2相 在含W、Mo、Nb和Ti的复杂成分耐热钢和耐热合金中存在。是现代耐热钢和耐热合金中的强化相。 如(W,Mo,Nb)(Fe,Ni,Mn,Cr)2 Ni3Al、Ni3Ti、Fe3Al、Ni3Fe, 三、AB3相 各组元之间尚不能形成稳定的化合物,处于无序固溶体到化合物的过渡状态。 有序无序转变温度较低,超过了就形成无序固溶体, 如Ni3Fe, Ni3Mn等; 有序状态可保持高熔点,更接近金属间化合物,如Ni3Al, Ni3Ti, Ni3Nb。 Ni3Al是典型的复杂成分的耐热钢和耐热合金中的强化相 。 图1-2 扩大γ相区并与γ-Fe有限互溶的Fe-Me相图(a)及Fe-C相图(b) ②扩展γ相区(有限扩大γ相区) Me也使A3降低,A4升高;γ相区也随Me的加入而扩大,但Me与α-Fe和γ-Fe均形成有限固溶体,最终不能使γ相区完全开启。 这类Me主要有C、N、Cu、Zn、Au等。γ相区借助C及N而扩展,当C含量在0~2.11%范围内,均可以获得均匀化的固溶体(A),这构成了钢的整个热处理的基础。 (2)α相稳定化元素 Me使A3↑, A4↓,在较宽的成分范围内,促使F形成,即↓了γ相区。 图1-3 封闭γ相区并与α-Fe无限互溶的Fe-Me相图(a)及Fe-Cr相图(b) ①封闭γ相区(无限扩大α相区) Me使A3↑,A4↓,达到某一含量时,A3与A4重合,γ相区被封闭,或者说Me↑了F的形成,使δ相与α相区连成一片。当Me超过一定含量时,合金不再有α-γ相变,与α-Fe形成无限固溶体(这类合金不能用正常的热处理制度)。 这类Me有:Si、Al和强K形成元素Cr、W、Mo、V、Ti及P、Be等。 Cr、V与α-Fe完全互溶,W、Mo、Ti等部分溶解. Me使A3↑,A4↓,使γ相区↓但不能使其完全封闭。这类Me有:B、Nb、Zr等。 图1-4 缩小γ相区的Fe-Me相图(a)及Fe-Nb相图(b) ②缩小γ相区(但不能使γ相区封闭) 可以利用Me扩大和缩小γ相区作用,获得单相组织,具有特殊性能,在耐蚀钢和耐热钢中应用广泛。 合金元素对相图的影响,可以预测合金钢的组织与性能。 生产中的意义 如发展A钢时,需要往钢中加入Ni、Mn、N等A形成元素;欲发展F钢时,需要往钢中加入大量的Cr、Si、Al、Mo、Ti等F形成元素。 同时向钢中加入两类Me时,其作用往往相互有所抵消。例外:Cr是F形成元素,在Cr18%与Ni同时加入时却促进了A的形成。 Me扩大或缩小γ相区的作用与该元素在周期表中的位置有关,与它们的点阵结构、电子因素和原子大小有关。有利于扩大γ相区的Me,其本身具有fcc点阵或在其多型性转变中有一种fcc点阵,与铁的电负性相近,与铁的原子尺寸相近。 决定组元在代位固溶体中的溶解度因素是点阵结构、原子半径和电子因素,无限固溶必须使这些因素相同或相似. (1)代位固溶体(Hume-Rothery规律) 表1-1 常用Me点阵结构、电子结构和原子半径 第四 周期 Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu 点阵 结构 bcc bcc bcc bcc或fcc fcc/hcp fcc fcc 电子 结构 2 3 5 5 6 7 8 10 原子半径/nm 0.145 0.136 0.128 0.131 0.127 0.126 0.124 0.128 ΔR,% 14.2 7.1 0.8 3.1 — 0.8 2.4 0.8 注:1、电子结构是3d层电子数;2、原子半径是配位数12的数值 (1)Ni、Mn、Co与γ-Fe的点阵结构、原子半径和电子结构相似——无限固溶; (2)Cr、V与α-Fe的点阵结构、原子半径和电子结构相似——无限固溶; (3)Cu和γ-Fe点阵结构、原子半径相近,但电子结构差别大——有限固溶; (4)原子半径对溶解度影响:ΔR≤±8%,可以形成无限固溶;≤±15%,形成有限固溶;±15%,溶解度极小。 (2)间隙固溶体 1、间隙固溶体的形成条件: 间隙固溶体
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