沸石分子筛课件-7.pptVIP

* * 7. 沸石分子筛的催化性能 沸石催化的工业应用是基于下列几个特性： a) 结构确定，并具有很好的热稳定性和水热稳定性 b) 分子筛特性 c) 高反应活性 d) 独特的选择性 e) 对含硫和含氮化合物具有高的抗中毒能力 f) 具有将高度分散的金属保留在骨架结构中的能力 g) 在固体上引起酸性非常强，而又不造成材料腐蚀的能力 沸石的催化反应 酸催化反应 双功能催化反应 氧化反应 碱催化反应 ? 沸石的催化反应 酸催化反应：裂化、异构化、烷基化、歧化、水合和脱水等 反应机理：正碳离子机理 正碳离子的生成： 正碳离子的反应： 裂化（?-断裂） 异构化 芳烃异构化和歧化 乙烯的水合 2-丙醇的脱水 双功能催化反应：金属起加氢和脱氢作用，沸石提供酸活性 Pt(Pd)/HM催化剂上烷烃的异构化 Ga/ZSM-5催化剂上烯烃环化制芳烃 氧化反应 催化剂：钛硅沸石(TS-1) 含过渡金属杂原子的分子筛(MeAlPO, MeSAPO, Me-MCM-41) 分子筛负载金属络合物 反应：苯酚的羟基化 烯烃的环氧化 环己烷氧化制环己酮 烷烃氧化 甲苯氧化制苯甲酸 有机合成反应 Beckmann重排反应：外表面硅烷化的高硅HZSM-5 烷基芳烃的酰化反应： 异丁烯和氨反应生成叔丁胺：HY沸石 异丁烯和甲醇反应生成MTBE：含硼沸石 氯化、溴化、碘化、硝基化等亲电取代反应 亲核加成反应：酸-烯烃、醇-羰基化合物、硫化氢-烯烃、磷化氢-烯烃等 碱催化剂反应： 制备：Y或L型沸石在NaCl溶液（0.01mol/l）中回流，进行离子交换， 以补充阳离子的不足；在氧气氛中干燥脱水；用叠氮酸钠（NaN3）的 甲醇溶液浸渍；在特殊的反应器中，在干燥的N2气流下，先后进行慢 速升温（1K/min）和快速升温（25K/min ），使NaN3发生热分解 523?673K）。 热分解后形成三种类型的沸石钠原子簇： Na?y Na?x Na3+4 机理：负碳离子反应机理 脱阳离子 ? 沸石的酸性起源 Fig. Illustration of the acid sites in zeolites(I) Fig. Intensity of absorption bands of chemical adsorbed pyridine on Br?nsted and Lewis acid sites 阳离子水合 Fig. Illustration of the acid sites in zeolites(II) 二价阳离子 三价阳离子 阳离子对沸石酸性的影响： 一价阳离子：无酸性，少量的酸性是由晶体缺陷所引起 二价阳离子：酸性强，酸性强度随阳离子半径增大而下降 三价阳离子：酸性最强 89 53 5.1 LaY 74 85 5.1 CaY 7.1 - 5.1 NaY Conversion,% Exchange, % Si/Al Zeolite Table. Cracking of decane on various cation exchanged zeolites 1.43 1.4 - 0.8 63 BaY 1.27 10.6 7.8 6.5 80 SrY 1.06 32.8 11.9 16.6 75 CaY 0.78 37.4 9.8 19.8 80 MgY Cation diameter, nm Yield of cumene, % Polyalkylbenzene Cumene Exchange, % Zeolite Products, % Table. Cracking of decane on various cation exchanged zeolites *