分析化学总结(3.5).pptVIP

第9章 吸光光度法 1.紫外－可见光的波长范围 可见光区：380-780 nm 紫外光区：近紫外区200 - 380 nm 　远紫外区10 - 200 nm （真空紫外区） 2.紫外－可见吸收光谱的归属 分子吸收光谱 电子能级的跃迁 3.吸收光谱 （1） A－λ 的曲线（ c一定、b一定） 描述了物质对不同光的吸收程度 （2）反映的信息与作用 定性分析：吸收光谱，λmax，εmax 定量分析：A=abc 选择波长：λmax 处，A最大，测定最灵敏 3.定量依据 （1）基本关系式： A＝εbc （2）ε的物理意义：单位浓度吸光物质的吸光度 （3）ε的影响因素：物质、波长 （4）定量方法：标准曲线法 （5）吸光度的加和性 （6）偏离比尔定律的原因 物理因素：主要为单色光不纯 化学因素：主要为化学离解、缔合等 4. 光度计的基本部件 （1）组成：光源、单色器、吸收池、检测及显示系统 （2）光源：紫外光区：氢灯或氘灯（185－400nm） 可见光区：钨灯或碘钨灯（320－2500nm） 紫外可见光区均能使用的：氙灯 （3）单色器：光栅、棱镜 （4）比色皿（注意材料） （4）检测器：光电池、光电管、光电倍增管 5. 显色反应及显色条件的选择 （1）对显色反应的要求： 选择性好， 灵敏度高， 有色化合物的组成及化学性质稳定，条件易于控制， 显色剂与有色化合物的△λ＞60nm （2）影响因素 显色剂用量；溶液酸度；显色时间、温度；溶剂种类 干扰离子的影响及消除方法 （3）条件选择：作A～条件曲线，取Amax对应的条件 6. 吸光度测定条件的选择 （1）入射光波长：被测组分的λmax （2）吸光度读数范围： T %=20%～65% (吸光度 A =0.70～0.20)。 浓度相对误差最小时的透光度Tmin为： Tmin＝36.8%, Amin＝0.434 （3）参比溶液 选择依据：选择干扰作参比 种类：纯溶剂；试剂空白；试样空白； 试样加掩蔽剂，再加显色剂 7.组分测定 （1）单组分测定 （2）相互不干扰两组份的测定 （选择合适的测定波长分别测定） （3）相互干扰两组分测定 （选择合适的测定波长，利用吸光度加和性） （4）测定结果的浓度相对误差 8.紫外吸光光度法简介（1）原理：电子跃迁 （2）研究的对象 ① 主要为有π及ｎ电子的有机化合物 醛、酮、α、β－不饱和醛酮 芳香化合物 杂环化合 物 共轭多烯等 产生　?? ?*、 n ? ?* 的跃迁 ② 随共轭系统延长λmax 红移 （3）羰基类化合物的紫外吸收 可产生n －π*跃迁和π－π*. n－π*吸收带 （R带醛、酮的特征吸收带） 落在近紫外光区（270～300nm） α，β 不饱和醛或酮 共轭效应→碳碳双键π－π*跃迁吸收带红移 → 220 ～260nm （K带） 共轭效应→羰基双键n －π* 跃迁吸收带红移 →310 ～330nm（R带） （4）芳香族化合物 苯环π－π﹡跃迁紫外光区的三个吸收带 B带为特征带，注意B带与溶剂极性的关系， 与取代基的关系 （变得简单，吸收峰红移，吸收强度↑） 联苯（苯的K带红移，强度↑，苯的B带被淹没） 稠环芳烃（ 精细结构明显，环↑，红移↑） （5）影响紫外吸收光谱的因素 （溶剂的性质；溶液的pH；空间效应等） ① 溶剂的影响： 溶剂的极性：影响吸收光谱的形状及波长 形状：极性溶剂中，精细结构不明显或消失 波长： 极性↑ π －π﹡ λmax↑，εmax↑ n－π﹡ λmax↓，εmax↓ 9.计算类型 （1）A，T，ε，a, c 之间的计算： A＝ εbc, 　a＝ ε/M, 　A=－lgT,　c＝n/ V＝m/MV （最基本的概念，要牢记它们的物理意义和换算关系） （2） A＝ εbc 的灵活使用：A1/A2＝ ε1b1 c1/ ε2b2 c2 若测量条件相同，又是同一种物质，则： A1/A2＝c1/c2 （3）误差计算 （4）混合体系吸光度计算： 利用吸光度的加和性，列联立方程。注意ε的不同 * * 第2章 误差与分析数据处理 1.准确度、精密度 （定义、表示、关系） 2.分析测试中的误差 （种类，特点，减免方法） 3.有效数字 （意义，规定，修约，运算，应用） 4.置信度与置信区间 (定义，关系，计算） 5.分析结果异常值的取舍 （Q检验法，G检验） 6.显著性检验 检验方法：反证法 检验类型： t检验法：检验是否存在系统误差 测定值（平均值）与标准值比较 两组测量