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第四章 微量元素地球化学 微量元素地球化学是地球化学的分支学科之一，研究微量元素在自然体系中的分布规律、存在形式、活动特点、控制因素及地球化学意义。 含量低： 总质量占地壳0.126%，丰度最低元素 0.001×10-6 地壳各种分异作用，对环境的反应强于常量元素。 1. 地质-地球化学过程示踪剂特殊性质 单个元素，一组元素及其含量比值有地球化学作用意义。 2. 地球化学指示剂 具体地状体中浓度和分配，与介质性质有关-温度计压力计。作用条件的意义。 用于下列研究 1. 地层划分对比，构造，岩体、岩石， 含矿建造，矿床学，成矿作用。 2. 天体、地球、生命和元素的起源 3. 资源 4. 环境 全球及局域环境的监测等 微量元素地球化学的研究内容经历了两个主要发展时期： （1）20世纪60年代前，主要研究微量元素在地球各系统及不同矿物、岩石中的分配、分布，元素的原子、离子半径，电荷、极化性质，电负性等从微观的晶体化学角度，来讨论微量元素的分布及自然界的结合规律。 （2）分析测试技术的迅速发展，微量元素的地球化学研究从定性向定量，从微观向宏观方向飞跃发展，进入了建立定量理论模型阶段。 用演绎法建立理论模型，如研究在岩浆的形成和演化过程，研究内容，由简单到复杂、由单阶段到多阶段、由平衡过程到不平衡过程，从封闭体系到开放体系等，使熔融和结晶模型逐渐建立并日趋完善。至今微量元素的研究几乎已涉及到地学的所有领域。 微量元素的概念 微量（minor）或痕迹（trace）元素，是相对于研究系统的主量元素（如地壳中的O、Si、Al、Fe、Ca、Mg、Na、K、Ti等9种元素，占地壳总重量的90%）而言的，通常将地球体系中含量低于0.1%的元素通称为微量元素。 主量和微量元素在不同体系中是相对的、不同的，如K在地壳整体中是主量元素，但它在陨石中常为微量元素。H在生命体中是主量元素，在石英中却是极微量的。 Gast（1968）对微量元素下的定义是：不作为体系中任何相的主要化学组分存在的元素。 有学者将在所研究体系中的浓度低到可以近似地服从稀溶液定律（亨利定律）范围的元素，称为微量元素。从热力学角度较严格地给出了微量元素定义，实际工作中，难以严格划分的。 目前为止对微量元素尚缺少一个严格的定义。比较一致的认识：微量元素的概念是相对的；低浓度（活度）是主要特征（它们的含量常用10-6和10-9为单位）；它们往往不能形成自己的独立矿物（相）而被容纳在由其它组分所形成的矿物固溶体、熔体或流体相中。 微量元素在矿物中的存在形式有： ① 快速结晶过程中被陷入吸留带内； ② 在主晶格的间隙缺陷中； 大多数情况下，微量元素以类质同象形式进入固溶体。 非矿物存在形式： 离子、可溶化合物、络合物、水溶胶气溶胶悬浮态或气体。 主要性质： 具有对数正态分布形式（选择在某些矿物质富集）； 低浓度，不形成独立矿物相；大部分以类质同象形式存在，在寄主矿物中形成固溶体。在主晶格间隙缺陷中。 符合亨利定律－稀溶液定律，其行为可用能斯特分配定律描述。 不相容元素： 湿亲岩浆元素 岩浆或热液矿物结晶过程中，趋向在液相富集元素。 浓度低，不能形成独立矿物相。离子电荷、半径、化 学键因素 富集在残余岩浆和热液中。 ② 高场强元素（High field strength elements）如Nb、Ta、Zr、Hf、P、Th、HREE等，离子电位π＞3，难溶于水，地球化学性质稳定，为非活动性元素。 大离子亲石元素在自然界易溶于水，活动性强，在各种地质、地球化学作用过程中易活泼，易迁移，可作为地壳演化及作用发生的示踪剂； 高场强元素，由于其在地壳的各种作用过程中性质稳定，不宜遭受变质、蚀变、风化作用，可作为“原始”物质组成特征的指示剂。恢复遭后期变化的原岩性质。 放射性产热元素（Radiogenic product-heat elements） U、Th、40K(40K占K总量的极小部分)三种元素，在研究地壳热结构、热状态方面有特殊意义。 U、Th、40K是放射性元素，在自然蜕变过程中产生热量，从而限制了岩石圈（地幔、地壳）的热状态。 亨利定律 - 稀溶液定律 非理想溶液，组分被稀释，溶质与溶剂之间相