中药化学复习资料57006.doc

一 中药化学成分的一般研究方法各类化合成分的主要生物合成途径乙酸—丙二酸途径：合成脂肪酸类、分类、醌类甲戊二羟酸途径：合成萜类、甾类莽草酸途径：具有 C6-C3 及 C6-C1 基本结构的化合物氨基酸途径：生物碱中药有效成分的提取方法 形成内外浓度差常用提取溶剂的分类与极性： 分类：通常分三类：水；亲水性有机溶剂；亲脂性有机溶剂。水类还包括酸水、碱水；亲水性有机溶剂包括甲醇、乙醇、丙酮；亲脂性有机溶剂为正丁醇前所有的。溶剂提取法：溶剂选择（相似相容）溶剂的极性：石油醚〈 四氯化碳〈 苯〈 二氯甲烷〈 氯仿〈 乙醚〈 乙酸乙酯〈 正丁醇〈 丙酮〈 甲 〈醇（乙醇） 水提取方法：煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馏法：用于提取能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分超临界流体萃取法取代基极性大小： 极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。中药有效成分的分离方法溶剂法：酸碱溶剂法（酸碱性的不同） 溶剂分配法（分配系数不同） ：分离极性大的—正丁醇-水 极性中等的—乙酸乙酯-水 极性小的—氯仿（乙醚）-水沉淀法：专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法分馏法（沸点不同）膜分离法升华法峋Хǎ夯衔镉煞蔷尉峋Р僮餍纬捎芯蔚墓坛莆峋А?结晶溶剂的选择：a 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别 b 与被结晶的成分不产生化学反应 a 沸点适中色谱分离法：1）吸附色谱（吸附剂队被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 ２）凝胶过滤色谱（分子筛原理） ３）离子交换色谱（混合物中各成分分解离度） ４）大孔树脂色谱 5）分配色谱（分配系数） ：正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质） 反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质） 固定相：十八硅基硅烷、Ｃ８键合相 流动相：甲醇－水、乙睛－水二 糖和苷类化合物（一）糖类化合物糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称分类：单糖低聚糖多糖（二）苷类化合物1、 苷是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物苷元—苷中的非糖部分苷键—苷中的苷元与糖之间的化学键苷键原子—苷元上形成苷键以连接糖的原子2、苷的分类 1）按苷键原子分类：氧苷、氮苷、硫苷、碳苷（溶解度小，难溶于水）氧苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷醇苷--是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷酚苷--是通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。酯苷--苷元以-COOH 和糖的端基碳相连接的。如山慈菇苷 A氰苷--是指一类α羟腈的苷。如野樱苷、杏仁苷吲哚苷--吲哚醇中羟基与糖缩合，如靛苷氮苷：糖上的端基碳原子与苷上的氮原子连接而成—巴豆苷碳苷：糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷—芦荟苷硫苷：糖的半缩醛羟基与苷元上硫基缩合而成的苷—黑芥子苷 △苦杏仁苷在人体内会缓慢分解生成不稳定的 a-羟基苯乙腈，进而分解成为具 有苦杏仁味的苯甲醛和氢氰酸。小剂量口服时，由于释放少量氢氰酸，对呼吸中枢产 生抑制而镇咳，大剂量时因氢氰酸能使延髓生命中枢先兴奋而后麻痹，并能抑制酶的 活性而阻断生物氧化链，从而引起中毒，严重者甚至导致死亡 2）按苷元的化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷、香豆素苷 3）苷在植物体内的存在状况分：原生苷—原存在于植物体内的苷（杏仁苷）次生苷—原生苷水解失去一部分糖后生成的苷（野樱苷） 4）根据糖的名称分：葡萄糖苷、去氧糖苷、木糖苷 5）连接单糖基的数目分：单糖苷、双糖苷、三糖苷 6）按照糖连接的糖链数：单糖链苷、双糖链苷 7）按照理化性质或生理活性分类：皂苷、强心苷等３、苷类的性状：多数固态、无色、无味，个别有色、有味４、苷类的旋光性：多为左旋，水解后生成糖呈右旋５、苷类的溶解性：苷－亲水性（随糖基数目的增加而增大） 苷元－亲脂性６、苷键的裂解：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环（１）酸催化水解：试剂――酸盐酸、硫酸、乙酸等、溶剂――水或稀醇 水解难易的规律：ａN-苷＞O-苷＞S –苷＞C-苷 ｂ呋喃糖苷＞吡喃糖 c 酮糖（呋喃结构）＞醛糖 d 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷e 2、3-去氧糖苷 gt 2-去氧糖苷 gt 3-去氧糖苷gt 2-羟基糖苷gt 2-氨基糖苷 f 芳香属苷＞脂肪族苷 避免苷元脱水-难水解、对酸不稳定：①两相水解法、②改变水解条件（2）碱催化水解：具酯性质苷