物理化学5.化学平衡.pptVIP

2） 实例：合成氨反应，加入惰性组分，不利于氨的生成。 3） 注意：1）上述条件为恒温恒压条件。在恒温恒容条件下，由分压定义式pB = nBRT / V可知，加入惰性组分并不能改变反应各组分分压，因而对平衡移动无影响 2）加入惰性组分，相当于系统总压减少 例如: C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g) N2+3H2=2NH3 吕·查德原理:改变平衡状态的条件之一,平衡 向减弱这个变化的方向移动. * 三、反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 a A + b B = l L + m M 若原料气中只有反应物， 令原料气中反应物配比 nB/nA = r，变化范围：0 r ?， 维持总压相同时，随r的增加： A的转化率增加，B的转化率减少，产物在混合气中的平衡含 量存在极大值。 当反应物按照反应式计量系数 配比时，产物的浓度最大（r = nB/nA = b/a 时) 实际中，为了提高某一反应物的转化率，可以加大另一反应物 的初始量，使其大大过量，即增大它们之间的反应配比。 * 平衡时某反应物消耗掉的数量 转化率 = ×100% 该反应物的原始数量 生成某指定产物所消耗某反应物的数量 产率 = ×100% 该反应物的原始数量 无副反应时，产率 = 转化率 有副反应时，产率 ? 转化率 反应为分解反应时，平衡转化率也可称为离解度 常用术语 * 5）将平衡分压数据代入Kθ 的表达式中，求出 Kθ 。 解题步骤： 3）根据各组分的初始量和反应方程式，列出平衡时各组分的量。当平衡时各组分的量未知时，可通过假设某组分的变化量或变化分数来计算； 4）确定系统的平衡组成，并列出各组分的平衡分压； 2）列出各组分的初始量，通常以“物质的量”为单位较方便，因为反应一般是按各组分的物质的量之比进行的；若为等容反应，并且已知初始时各组分的分压时，可用“分压”为单位表示初始量；若有不参加反应的组分（惰性组分）也要列出；当由某物质的平衡转化率求算Kθ 时，常需假设该物质的初始量为“1mol”； 1）写出与 Kθ值相应的反应方程式； * 例 已知1000K时生成水煤气的反应 在101.325Pa 时，平衡转化率α= 0.844。求标准平衡常数 解： 先按计量式依次列出平衡时各反应组分的物质的量 和 平衡分压 。C(s)为凝聚相，其分压不在 中出现。 * 设H2O(g)的初始量为1mol,则 * 二、由反应的 求算 基本公式： 关键：如何求算反应的 计算 的方法： (3) 由相关反应的 计算 * 1、 由? fG m?计算? rG m? 标准摩尔生成Gibbs函数? fG m? ： 在温度T的标准状态下，由稳定态单质生成1mol指定 ?相态的化合物的反应Gibbs函数变。 稳定态单质的? fG m? 为零 ? rG m? = ?B?B ? fG m? (B, ?, T) 计算公式： * 2、 由化学反应的? rH m?与? rS m? 计算? rG m? 恒T条件下，? rG m? = ? rH m? - T ? rS m? 式中，? rH m? = ?B?B ? fH m? (B, ?, T) 或 ? rH m? = - ?B?B ? cH m? (B, ?, T) ? rS m? = ?B?B S m? (B, ?, T) 所求 的反应温度与题目所给数据温度相同 ? rG m? 所求 的反应温度与题目所给数据温度不同 ? rG m? 两种情况 * 例 400K时理想气体间进行下列等温反应 A(g)+B(g) C(g)+2D(g).试求此反应的. 已知数据如下 A(g) B(g)