聚合反应工程基础第四章节课件幻灯片.pptVIP

* * 又代入（1）式得 当生成高分子量产物时，上式右侧后两项与第一项相比可以忽略，因此得 所以，反应对单体和催化剂都是一级反应 聚合反应速率及转化率 (表4-2) 聚合反应工程 * * 表4-2可归纳出 r = K[M]m[C]n (4-85) 式中K为总速率常数，m、n为常数， 均应由实验确定。 一般 m＝0～3， n＝0～2 对大多数情况 m＝1 或 2， n＝1 聚合反应速率及转化率 (表4-2) 聚合反应工程 * * 转化率与时间的关系 间歇反应器 理想混合反应器 平均聚合度 分子量分布式 不同形式反应器中的操作分析 聚合反应工程 * * 阴离子 阳离子 r = K[C][M] x = 1－exp(-K[C]?) (4-87) （1）间歇 反应器 无终止、速率快、放热量大 解决方法：分多批加入催化剂 转化率与时间的关系 聚合反应工程 * * 在间歇操作时,单体与催化剂一次加入,反应速度开始很快,以后逐渐变慢,如曲线a.为了满足初期传热需要,传热面积很大,但以后设备利用率就低,可将催化剂溶液陆续加入(曲线b),或连续加入到一定程度停止后任其继续聚合下去(曲线c) 以及将催化剂分批小量加入(曲线d). 阴离子聚合反应速度与时间的关系 a 聚合反应工程 * * 普阿松分布 舒茨分布 (Shutlz) 活性聚合物的聚合度分布 聚合反应工程 * * 间歇式: 阳离子聚合的平均聚合度 [M]0: abc 聚合反应工程 * * （4-88） （4-89） （2）理想混合反应器 阳离子聚合 阴离子聚合 反应速率在整个聚合过程中不变—— 反应物浓度C不变 m=2时 m＝1时 物料衡算求得 物料衡算求得 转化率与时间的关系 聚合反应工程 * * 间 歇 反 应 器 阴离子 阳离子 单基终止，无链转移 (4-90) 无终止 （4-93） 瞬间值 (4-91) 活性中心浓度不变 平均聚合度 聚合反应工程 * * 阴离子 理 想 混 合 反 应 器 阳离子 单体浓度不变、组成不变、 rp不变 无终止 瞬时值 平均值 单基终止，无链转移 活性中心浓度不变 （4-93） 平均聚合度 聚合反应工程 * * 间歇： 瞬时数基聚合度分布 瞬时重基聚合度分布 累积重基聚合度分布 (4-96) 阳离子 IMR:累积重基聚合度分布 Fw(j)=fw(j) （4-99） （4-97） 瞬时值 （4-98） 聚合度分布式 聚合反应工程 * * 平均聚合度与转化率的关系计算实例 例4-3 (P97) * * 例4-3 (P97) 解：1.单体消耗速率 r = rp = -d[M]/dt = kp [P?] [M];关键求[P?] = ？ 根据 ri=rt; ? ki[C] [M] = kt[P?] [P?] = ki[C] [M] / kt 1.0 0.8 x 0.6 0.4 0.2 0 2.5 2.0 1.5 [M] 1.0 0.5 20 40 60 80 100 t,min * * 例4-3 (P97) 链终止 向单体转移 向溶剂转移 * * 　　●定义 缩聚反应是由含两个或两个以上官能团的单体或各种低聚物之间的缩合反应。 式中和可取1，2，3，4，5，······等任意正整数；M为单体残基。 　　●应用 　　通过缩聚反应合成的高聚物主要用于工程塑料、纤维、橡胶、黏合剂和涂料等。 　　●主要产品 　　尼龙 　　涤纶 　　酚醛树脂 　　脲醛树脂 　　氨基树脂 　　醇酸树脂 　　不饱和聚酯 　　环氧树脂　硅橡胶 　　聚碳酸酯等 ［M］ ［M］ ［M］ ＋ m n m+n 缩聚反应 * * 条件：参加反应单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型结构。 通式： 实例： 　　　 　 n aAa ＋ n n bBb a [ AB ] b (2n