聚合物加工过程中的形态演变和化学反应超声波部分幻灯片.pptVIP

超声加工 早在本世纪六、七十年代，前苏联有关专家曾以超声波为振动源，对辅助橡胶材料的挤出加工做了有益的尝试。研究发现，超声辐照可以增大熔体的流动性，降低挤出压力，提高挤出产量，改善制品性能。与低频机械振动相比，超声波无噪声，在微米级的水平上便可以改变熔体的流变性和粘弹性，对改善制品性能更为有效。 郭少云等利用自行设计的超声挤出机研究了在挤出加工过程中，超声波对聚合物及其共混物加工性能和结构的影响。研究结果表明，在超声波辐照作用下，高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯的挤出口模压力、表观粘度、出口膨胀率降低，不稳流动得到抑制，熔体破裂现象消失，加工性能得到明显改善。超声波辐照还可降低挤出温度，提高挤出产量。对于HDPE/PS共混体系，在超声作用下，复合物分散相尺寸变小，分布变均匀，基体与分散相之间的相互作用增强，相容性增加。这是由于在超声振动下就地形成了PE-PS共聚物，原位增容共混体系，改善共混物的性能。总之，超声挤出技术为制备高性能的聚合物及其共混复合材料提供了一条行之有效的捷径。 Isayev A. I.为了研究挤出发泡中超声波的作用，在PS材料的挤出加工过程中引入了超声波。结果表明，加入超声波后挤出压力降低，泡体密度随着超声振幅的增大而增加，同时气泡变得更加细小，气泡的大小和分布更加均匀，说明超声波可促进发泡成核和泡核生长。Jae R. Youn等的研究也证实了这一现象，并认为产生这种现象的原因是超声波导致的负压克服了气泡成核所需要的自由能。他们将超声波引入反应性注射加工，发现超声波除了有上述作用外，还能有效地混合齐聚物和扩链剂。 超声焊接 功率超声波在塑料焊接领域的应用始于20世纪60年代末期 学术界比较公认的一种超声波塑料焊接机的基本原理是这样的：超声波发生器产生20－40kHz的高频电能，由压电传感器转换为振动机械能，经变幅杆传送到焊头。焊头上的高频机械振动被传递到与焊头直接接触的焊件的焊面。两个焊面之间的分子在这种振动幅度约为0.02mm的高频机械振动的作用下，发生剧烈摩擦，由此产生的瞬间高温便在焊面形成熔化层，并在焊接机可控压力的作用下熔合凝固起来，从而实现牢固结合（整个过程只需0.2秒） 塑料超声波焊接的能量流动方式可以表示为：电能→声学系统→机械能振动→上工件→界面，在界面上机械能转换成热能。 超声化学 声化学指的是利用功率超声加速和控制化学反应，提高反应率和引发新的化学反应的一门80年代兴起的边缘交叉学科，它具有加速化学反应、降低反应条件、缩短反应诱导时间和能进行传统方法难以进行的化学反应等特点。 由于声化学主要是利用超声诱导的空化效应，因此对聚合物声化学的研究主要集中于聚合物溶液体系。 声空化（acoustic cavitation）：向液体中辐射声波时，在一定压强下，液体中出现微小气泡，这些微小气泡随着声压的变化坐脉动、振荡，或伴随有生长、收缩以至破灭的现象。 超声引起的声空化伴随局部的高温和高压。（5000K，5*107Pa） 超声降解 在高强度超声波辐照下，几乎所有的高分子溶液都要发生降解行为，表现为分子量降低并趋向一极限值，分子量分布变窄,从而可以达到控制分子量的目的。 聚合物分子链呈有规断裂，断裂发生在链的中部，并产生了长链自由基。 聚合物溶液在超声波辐照作用下的降解主要由超声空化引起的，因而可以推断，有利于空化的条件均有利于聚合物的降解。 聚合物溶液的超声降解涉及物理、化学、力学等多方面，降解机理比较复杂。 最经典的理论是由Schmid]、提出，他认为气泡坍塌导致溶剂分子快速冲击高分子，所引起的摩擦力足以破坏高分子键。 格拉巴尔等认为在超声波的作用下大分子的降解为机械分解,是由于空化泡的共振作用引起的剪切力导致碳-碳键裂解； Gooberman的冲击波理论认为, 由于高分子松弛时间远远大于冲击波的变化时间，快速运动的溶剂分子与高分子分子间产生摩擦力，导致分子中部链断裂。 超声聚合 近几十年来，利用超声波的空化作用来实现高分子的聚合是声化学的一个热点。通过超声聚合，已经合成了大量聚合物，这些聚合物中有些时全新的聚合物，有些则是传统聚合方法难以得到的。目前的研究主要集中在以下几点： 不同的高分子在超声作用下断链形成大分子自由基，然后通过偶合终止而得到共聚物。 溶液中的聚合物在超声作用下断链，生成大分子自由基，进而引发单体聚合形成共聚物。 水分子或表面活性剂在超声空化作用下分解成自由基，引发单体的聚合。这类聚合反应的特点是不需要另加引发剂，并且所得到的高分子化合物与其它方法所得到的高聚物有类似的结构和性质。 引发剂浓度较低时,超声空化作用能在较低温的条件下加速引发剂的分解,从而引发聚合反应。 利用超声空化作用，提高非均相反应的速度，对溶液中的固态高分