硫氰酸盐用来检验铁Ⅲ-无机与分析化学-上海交通大学.PPT

卤族元素（Halogen） Contents 卤族元素相似性 卤族元素相似性 价电子构型为ns2np5，易得电子形成－1氧化值的化合态，外层nd轨道（F除外）可参与成键，显示出多种氧化态。 卤素单质的强氧化性随原子序数增大而减弱，但在卤素中电子亲合能最大的不是F而是Cl （F原子半径） 相应各周期中原子半径最小、电负性最大的元素 可作为电子给予体作配阴离子 卤素单质及其性质 Physical Property Covalent Bonds, Disperse Force A Color: π np*4 →π np*3 σ np* Q：为何逐渐变深? B. Solubility: Good In Organic Solvent C. Increasing b. p. / m. p. Chemical Property Chemical Property 金属、非金属: F可与所有金属/非金属直接反应(N, O, He, Ne, Ar, Kr除 外),反应剧烈,氧化至最高氧化态 Cl能与各种金属和大多数非金属化合，有些反应需加热 Br, I可与除贵金属外所有金属直接反应,反应条件较为苛刻(高温),化合物氧化态较低 水: 氧化反应： FClBr 歧化反应： ClBrF 碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。Page 159 与有机化合物的反应* 单质的制备(1) 单质的制备(2) 单质的制备(3) 氢化物 Reference： 1.元素化学简明教程，谢少艾，陈虹锦等;上海交通大学出版 社。 2.无机化学（第四版下册），北京师范大学，华中师范大学，南京师范大学 无机化学教研室编，高等教育出版社。 元素化学讲义 2008.11 小组成员:王法泽 陈文庭 马晓飞 陆凯 1. 卤族元素相似性 2. 卤素单质及其性质 3. 氢化物，卤化物，含氧化合物 4. 拟卤素 F Cl Br I 2.66 2.96 3.16 3.98 电负性(Pauling) 133 114 99 64 共价半径/pm 295 324.5 348.7 322 电子亲和能/ (kJ ·mol–1 ) – 1,0, +1,+3, +5,+7 – 1,0,+1,+3, +5,+7 – 1,0,+1,+3, +4,+5,+7 –1,0 主要氧化数 5s25p5 4s24p5 3s23p5 2s22p5 价电子层结构 0.54 1.07 1.36 2.87 Φ θ (X2/X-)/V I2 Br2 Cl2 F2 单质氧化性逐渐降低 Q:对比F、Cl、Br及I的反应活性 说明什么问题？ 阳极（无定型炭） 2F– == F2 +2e– 阴极（电解槽） 2HF2– + 2e– == H2+ 4F– 化学法 2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2 == 2K2MnF6+8H2O+3O2 K2MnF6+2SbF5 423K 2KSbF5+MnF4 电解法 MnF3+1/2F2 1. 氟 (熔融KHF2 + HF) （Lewis 酸） 2. 氯 工业上制备氯采用电解饱和食盐水溶液的方法： 阴极：铁网 2H2O + 2e– == H2↑+2OH– 阳极：石墨 2Cl– == Cl2 + 2e– 电解反应： 2NaCl+2H2O H2+Cl2+2NaOH 通电 实验室制备氯的方法： MnO2+4HCl(dens.) == MnCl2+Cl2+2H2O 2KMnO4+16HCl(dens.) == 2MnCl2+2KCl+5Cl2+8H2O 3. 溴 Cl2+2Br – == Br2+2Cl– 3Br2+3NaCO3 == 5NaBr+HBrO3+3CO2 ↑ 5Br – + BrO3 – + 6H+ == 3Br2+3H2O 4. 碘 Cl2+2NaI == 2NaCl+I2 I2+5Cl2+6H2O == 2IO3 – +10Cl – +12H+ 2KI+3H2SO4+MnO2 == 2KHSO4+I2+2H2O+MnSO4 工业: 用空气吹出生成的溴单质,以浓碳酸钠溶液吸收，再用酸处理 海藻灰浸取浓缩（KI） 氢化物 57 49 42 35.3 溶解度（293K，101kPa）/% 297.1 369 431 569 H-X键能/ （kJ·mol–1 ） +26 –36 –92 –271 生成热/(kJ·mol–1) 237.80 206.43 188.11 292.67 沸点/K 2