1第一章工业催化剂概述.docVIP

工业催化剂概述 催化剂在经济上的地位和作用 催化工业的形成和发展 催化剂市场 若干术语和基本概念 1. 催化剂在经济上的地位和作用 催化剂是化学工业的基石。据统计，现有90%以上的化工过程是采用催化剂进行生产的。借助于催化剂生产的产品总值在全世界工业生产总值中约占18%，仅低于机械产品的总值。 提高社会生产水平(合成氨、合成材料、生物化工) 合成氨：亚洲在世界上的产量最高，其中，中国是第一大生产和消费国； 合成材料：树脂，塑料；合成纤维；合成橡胶； 树脂，塑料；产量最大的通用塑料：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯；热塑性树脂，塑料总产量已与赶超钢铁的产量。 生物化工：酶化工，最古老的化学工业，酿酒、制药，（Only，Cobbut，青霉素） 生物汽油：发酵法生产乙醇，掺入汽油约10％； 生物柴油：大豆油、蓖麻油等掺入柴油中。 扩大资源利用范围（C1化工、煤、石油） C1：含一个碳的小分子；可生产合成燃料（F-T合成）；生产三烯（乙烯，丙烯，丁二烯）；生产三苯（苯、甲苯、二甲苯）；构成化学物质的使用循环。 煤：传统用处，燃料，化工原料（汽化干馏得到，成本高，不纯）；现石油危机，重提化工利用，汽化，液化等。 石油：催化裂化，重要的行业革新；催化重整，开辟制苯途径；60年代，全面取代煤。 燃料添加剂：四乙基铅、甲基叔丁基醚、二甲醚。 提取制造重要物质（精细化工） 精细化工产品：批量小，附加值高，技术含量高，针对性强。 催化剂本身是一种精细化工产品； 满足社会各方面需要（衣、食、住、行、环保、国防） 2.催化工业的形成和发展 A. 二十世纪以前（萌芽时期）；最早工业化催化剂：硫酸催化剂：NO2 SO2 SO3 Cat：NO2 后1879年用Pt催化剂，现用V2O5-K2SO4/硅藻土 B. 二十世纪初（奠基时期） 1913年：合成氨 Fe Cat； 15年：氨氧化制硝酸 Pt网Cat； C. 二十世纪初30～60年代（大发展时期） 36年：催化裂化催化剂：SiO2-Al2O3； 38年：Ficher-Tropsch合成，Fe,Co,Ni催化剂； 49年：催化重整催化剂：Pt-Re/Al2O3； 53年：乙烯聚合催化剂：Ziggler-Natte TiCl4-Al(C2H5)3 60年代：均相络合催化剂；分子筛催化剂。 D. 二十世纪初70年代以后（成熟时期） 78年：甲醇制汽油，甲醇芳构化，ZSM-5分子筛； 甲醇羰基化 RhI2(CO)2； 76年：NOx还原，环保贵金属催化剂； 80年代：催化燃烧，环保贵金属催化剂，Pd,Pt,Rh/SiO2。 新型聚烯烃，茂金属催化剂 E. 二十一世纪（催化工业的重点） 生物催化剂；环保催化剂（废气排放及控制）；燃料电池；催化新材料； 绿色生产催化剂等。 3. 催化剂市场（课件） 4. 若干术语和基本概念 催化剂和催化作用 催化剂定义：催化剂是一种能够改变化学反应速度，而它本身又不参与最终产物的物质。 催化作用定义：催化作用是一种化学作用，是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象。（1976年，IUPAC，International Union of Pure and Applied Chemistry） 催化剂的基本特征 B1.催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应 A B F ：较大的正值，找不到催化剂完成反应；较大的负值，可以找到这样的催化剂完成反应。 B2. 催化剂只能改变化学反应速度，而不能改变化学平衡的位置 ΔF = -RTLnKp =－RTLnPb/Pa 温度可改变平衡常数，催化剂在方程式中不体现； 推论：催化剂具有促进正反二个方向的能力； 正向催化剂也可做反向催化剂。 用处：1筛选催化剂从反向开始； 2．研究也可以从反向着手。 B3. 催化剂对反应具有选择性 只对某特定的反应方向有加速作用，意味对其他方向有抑制作用； 通过加速或减慢不同反应方向的反应来改变整个反应过程的反应速度。(P/17) : b4. 催化剂具有寿命 为何有寿命？催化剂长期处于高温、高压、高流速冲击（冲刷）的状态，引起物理、化学上的变化。 单程寿命：完成了一个周期（诱导、稳定、衰退）； 再生： 通过物理或化学的方法使活性恢复（衰退 诱导） 总寿命：所有单程寿命的总和； 一般，寿命越长越好，但并不是短了就不好； 寿命、选择性、活性为工业催化剂的三大指标。 思考题： 为何催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应？ 为何催化剂只能改变化学反应速度，而不能改变化学平衡的位置？ 为何催化剂具有催化正反二个方