测试电化学电容—循环充放电和堆栈.PDF

测试电化学电容：第二部分—循环充放电 和堆栈 指南目的 本章为应用指南描述能量存储装置中电化学技术的第二部分。主要解释 Gamry PWR800 测试软件以及介 绍电化学电容的测试技术。本应用指南同样将延伸至电池测试领域。 简介 在第一部分中对电化学电容进行了简单介绍。讨论了一些在能量储存应用领域之外化学家们所熟悉的技术。 第三部分将针对电容进行电化学阻抗谱 （EIS）测试的理论和实践。 浅色波形为施加在电容上的电流。深色波形显示的是测试的电压。电容在0 到 2.7V 之间循环，保持电流 为 0.225 A。 实验 循环充放电 （CCD）是用于测试 EDLCs 和电池性能以及循环寿命的标准技术。可重复的充放电周期成为 循环。 很多时候，在一组特定的电压达到之前充放电都是在恒流的条件下进行的。对每次循环中的充电电容 （容 量）进行测量，通过计算得到电容值 C （公式 1），单位为 F。二者都对循环次数作图。该图被称为容量 曲线。 在实际应用中，电荷被普遍称为容量。通常容量的单位是安时 （Ah ），1Ah=3600 库仑。 如果容量下降至设定值 10％或 20％，实际的循环次数意味着电容的循环寿命。一般来说，商业化电容可 以循环几十万次。 如图 1 所示为在一个新的 3F 双电层电容上记录得到循环充放电数据。图中给出了 5 次循环电流和电压对 时间的曲线，每次循环都用不同颜色表示。 浅色波形为施加在电容上的电流。深色波形显示的是测试的电压。电容在0 到 2.7V 之间循环，保持电流 为 0.225 A。 图 1. 新的 3F 双电层电容上循环充放电测试。5 次循环中电压和电流对时间曲线。详情请参阅文本。 新的双电层电容显示出几乎理想的行为，曲线的斜率 （dU/dt）保持恒定并且通过公式 2 定义为： 得到 U 是电池电压，单位为伏特 （V ），I 是电池电流，单位为安培 （A ），以及Q 是电荷，单位为库仑 （C） 或者安培秒 （As ）。 如图 2 所示为如上相同的循环充放电过程，但是在 3F 双电层电容上进行过载电压损伤。该电容的行为很 显然偏离了理想情况。 图 2. 在受损伤的 3F 双电层电容上进行循环充放电测试。5 次循环中电压对电流的曲线。详情请参阅文本。 增强的自放电导致充电和放电电压随时间的关系呈指数形状。在每个功率和容量极具衰减的半循环，越大 的等效串联电阻 （ESR）同样导致更大的电压降 （IR drop）。损伤会使该双电层电容的效率极大地降低。 Gamry PWR800 循环充放电 如图 1 和图 2 所示为单独的充电和放电曲线。更常见的是，循环充放电数据相对于循环次数对容量作图的 曲线。 Gamry 循环充放电数据文件包含附加的信息，用于绘制容量，能量，能量效率，库仑效率以及电容对于循 环次数的曲线。 如图 3 所示为典型的 PWR800 循环充放电实验设置屏幕，展示给使用者三个页面。一个简单的循环充放 电实验由多步骤的可重复循环构成： 1. 恒定电流充电步骤 2. 恒电位保持步骤 （可选） 3. 在开路电势停留 （可选） 4. 恒电流充电步骤 5. 在开路电势停留 （可选） 在设置第一页中，用户可以定义循环充放电测试的限定参数。测试可以由放电或者充电步骤开始。循环充 放电测试的长度可以定义为循环次数和循环结束条件。 在循环完成之后或者达到循环结束条件，测试结束。实验可以在任何时间按 F1 中止取消。 图 3. PWR800 循环充放电实验设置 电化学阻抗谱 EIS 测量可以在每次循环或者半循环之后执行。 有辅助静电计的 Reference 3000 用户可以测量最多 8 个电池以串联方式连接堆栈的电压。他们各自的中 止条件可以在每个通道中进行设置。 第二页中的循环充放电设置 （图 3）指定了每个充放电步骤的参