药用高分子课件第一章 绪论.pptVIP

常用的聚合物的分子量（万） 塑料 分子量 纤维 分子量 橡胶 分子量 聚乙烯 6～30 涤纶 1.8～2.3 天然橡胶 20～40 聚氯乙烯 5～15 尼龙-66 1.2～1.8 丁苯橡胶 15～20 聚苯乙烯 10～30 维尼纶 6～7.5 顺丁烯胶 25～30 聚合物的分子量及其分布 2.高分子化合物的基本特征之二 ——分子量具有多分散性 什么是分子量的多分散（Polydispersity） ？ 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物分子量的多分散性 聚合物的分子量及其分布 Attention： 一般测得聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同 平均分子量的统计可有多种标准，其中最常见的是重均分子量和数均分子量 聚合物的分子量及其分布 平均分子量的表示方法 数均分子量（Number-average molecular weight） 按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量 高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数 式中，mi，ni，Mi分别为i-聚体的质量、分子数、分子量 i = 1－∞ ，xi = 摩尔分数 数均分子量是通过依数性方法(冰点降低法、沸点升高法、渗透压法、蒸汽压法) 和端基滴定法测定 聚合物的分子量及其分布 式中符号意义同前 wi = 质量分数 测定方法：光散射法 重均分子量（ Weight-average molecular weight） 是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量 i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和 聚合物的分子量及其分布 第三节 聚合与高分子化学反应 定义 聚合反应(polymerization)---由低分子单体合成高分子化合物的化学反应。 分类 （1）按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化 聚合反应 加聚反应：加聚物的元素组成与其单体相同；加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。 缩聚反应：缩聚物的化学组成与单体不同；缩聚物分子中保留了单体的结构特征。 合成聚合物的化学反应 按反应机理分 连锁聚合 逐步聚合 开环聚合 聚合物的 化学反应 按反应活性中心性质不同分 自由基聚合 离子 聚 合 按有无小分子生成 缩聚反应 逐步加聚 按聚合度、基团变化 聚合度基本不变的反应 聚合度 变化大 的 反应 聚合度 变化小 的 反应 （2）按照聚合机理 1.4 高 分 子 链 结 构 II. 几何异构 丁二烯：CH2=CHCCH=CH2 顺式1,4-加成结构　　　　反式1,4-加成结构 1.4 高 分 子 链 结 构 通常包括高分子链的长短(即分子量大小及其分布)和分子链的构象。 (一)高分子的内旋转与构象 由于单键能内旋转，高分子链在空间会存在数不胜数的不同形态（又称内旋转异构体），称为构象 三、高分子链的远程结构 1.4 高 分 子 链 结 构 (二)高分子链的柔顺性 定义：高分子链能够改变其构象的性质。 分子结构对链的柔顺性的影响： 1．主链结构 主链杂原子使柔性增大，原因是键长键角增大，以及杂原子上无取代基或少取代基。 共轭双键使柔性大为下降，因为共轭π电子云没有轴对称性，不能旋转。 主链芳环使柔性下降，因为芳环不能旋转而减少了会旋转的单键数目。 1.4 高 分 子 链 结 构 当主链中含非共轭双键时，虽然双键本身不会内旋转， 但却使相邻单键的非键合原子（带*原子）间距增大 使内旋转较容易，柔顺性好。 1.4 高 分 子 链 结 构 2．侧基 　侧基极性越大，柔性越小。因为极性增加了分子间作用力。极性侧基的比例越大，起的作用也越大。 　一般来说，侧基体积较大，内旋转空间阻碍大，柔性下降。但柔性侧基随着侧基增长，柔性增加。 1.4 高 分 子 链 结 构 1.4 高 分 子 链 结 构 3、交联 　交联、结晶、形成氢键等因素都会使分子间作用力增加，从而柔性减少。 4、温度 温度越高，分子热运动能量越大，分子链内旋转越自由，构象数越多，链的柔性越大。 聚集态 晶态 非晶态 取向结构 织态 本体性质 链结构 基本性质 聚集态结构依赖于 分子间作用力 加工成型条件 聚集态结构也称三级结构，或超分