1必须清楚热力学的一些基本概念。 2必须理解状态函数的意义、性质 .pptVIP

第二章 热力学第一定律 2-1 基本概念 2-2 热力学第一定律 2-3 恒容热、恒压热及焓 2-4 摩尔定压热容、摩尔定容热容 2-5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 2-6 可逆过程 2-7 相变化过程 2-8 热化学 2-9 焦耳-汤姆逊效应 第二章 热力学第一定律 §2-0引言 化学热力学是物理化学的重要内容之一。 热力学研究对象 ☆研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及 其转换过程中所遵循的规律； ☆研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； ☆ 研究化学变化的方向和限度。  §2-1 热力学基本概念 一. 系统与环境 1 系统—研究的对象(由大量质点所组成)。 2 环境热与功—系统周围与系统有密切关系(物质交换、能量交换)的其余部分。 3 分类—系统与环境根据相互关系程度不同可将系统分为三类： 敞开系统:系统与环境间有物质交换和能量交换。 封闭系统:系统与环境间只有能量交换而无物质交换。 孤立(或隔离)系统:系统与环境间既无能量亦无物质交换。 二. 状态和状态函数 1．状态、状态函数 状态—系统的一切性质的总和。 即: 当系统所有的性质都一定时，系统的状态就被确定，而任何一个性质发生 变化，状态就发生变化。 ( 状态 性质) 物理化学中的状态指的是平衡态—在不改变外界的条件下，系统的性质不 会随时间而发生变化。 状态函数—由状态决定的那些性质。即状态一定时，状态函数也一定。 状态函数的数学特性： (1) 状态从始态变化到终态，状态函数的有限变化 与变化所经过的途径无关。 (2) 状态函数X的无限小变化是全微分dX。 dX ＝ (3) 状态经历一个循环变化回复到始态，则 ，状态函数不变。 状态函数分类、平衡态 2.状态函数分类—按状态函数值与系统物质数量的关系分类 (1) 广度性质—与系统中各部分的物质数量有关。例如:体积和质量。 (2) 强度性质—与系统中各部分的物质数量无关。例如:温度和压力。 两个广度性质之比是强度性质，如：摩尔体积Vm=V/n 3.平衡态－指在一定条件下，系统中各个相的宏观性质不随时间变化，且将 系统与环境隔离，系统的性质仍不改变的状态。 平衡态满足的条件： （1）系统内部处于热平衡。 （2）系统内部处力热平衡。 （3）系统内部处相热平衡。 （4）系统内部处化学热平衡。 三. 过程与途径 1 过程—系统从某一状态到另一状态的经历(变化)。 2 途径—完成一个过程系统所经历的具体步骤。 3 过程的分类： 恒温过程—系统与环境的温度相等并恒定不变的过程。 恒压过程—系统与环境的压力相等且恒定不变的过程。 恒容过程—系统体积恒定不变的过程。 绝热过程—系统与环境之间无热量传递的过程。 循环过程—系统经一系列变化又回到初始状态的过程。 二.功 　 （2）非体积功－除体积功之外的其他功(表面功、电功等)。符号Ｗ’ 　体积功的计算： 　　 体积功可以用力与力作用下产生的位移的乘积来计算。如图： 　　　 气缸内体积为Ｖ的气体，受热膨胀dV，使截面积为Ａs 的活塞 　反抗外力Ｆ 而位移dl，则系统做的微功(按功规定的符号) 　 二. 功 　 当PPamb, 体系体积缩小， dV0, 对于宏观过程：w = - 对于恒外压过程：w = - (pamb=定值) 例2.2.1 始态 T = 300K , p 1 = 150 kPa 的某理想气体，n = 2mol, 经过 下述两不同途径等温膨胀到同样的末态，其p 2=