5环境化学-天然水的氧化-还原平衡（王晓蓉）.pptVIP

天然水及污水中的氧化-还原反应特点: 许多重要的氧化-还原反应均为微生物催化反应。例如，HCO3- 在水中与H+反应生成气体CO2，HCO3-也可通过一系列复杂的细菌催化反应获得电子，生成甲烷气体。 在氧化-还原反应中，电子的迁移也常伴随着有质子的迁移，氧化-还原和酸-碱平衡之间具有相当紧密的关系。 能斯特 能斯特是德国卓越的物理学家、物理化学家和化学史家。是W·奥斯特瓦尔德的学生，热力学第三定律创始人，能斯特灯的创造者。1864年6月25日生于西普鲁士的布里森，1887年毕业于维尔茨堡大学，并获博士学位，在那里，他认识了阿仑尼乌斯，并把他推荐给奥斯特瓦尔德当助手。第二年，他得出了电极电势与溶液浓度的关系式，即能斯特方程。 中文名：瓦尔特.赫尔曼.能斯特 国籍：德国 出生地：德国西普鲁士 出生日期：1864年6月25日 逝世日期：1941年11月18日 职业：学者、物理学家 毕业院校：维尔茨堡大学 主要成就：研究热化学提出热力学第三定律 1920年的诺贝尔化学奖 1、重金属元素的氧化还原转化 1、重金属元素的氧化还原转化 2、无机氮化合物的氧化还原转化 2、无机氮化合物的氧化还原转化 2、无机氮化合物的氧化还原转化 2、无机硫的氧化还原转化 2、无机硫的氧化还原转化 4、无机砷的氧化还原转化 天然水中，砷可能存在的形态是H3AsO3、H2AsO3-、H3AsO4、H2AsO4-、HAsO42-，最主要的是以H2AsO4-和HAsO42-五价形态存在。 在pH?4的酸性水中，则可能存在H3AsO4和AsO+，而在pH?l2.5的碱性水中，还可能存在AsO43-，甚至HAsO32-及AsO33-的形态。 5、水中有机物的氧化 水中氮的形态主要是： NH4+、NO2-、NO3-等。 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 （1）在较低的pE值时(pE5),NH4+是主要形态，在这个范围内 2、无机氮化合物的氧化还原转化 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 （2）pE＝6.5左右,NO2-主要形态，在这个范围内 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 （3）当pE明显在7以上时,NO3-主要形态，在这个范围内。 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 一、天然水中氧化-还原平衡的意义 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 一、天然水中氧化-还原平衡的意义 二、电子活度和氧化还原电位 三、天然水体的pE-pH图 四、天然水中污染物的氧化还原转化 二、电子活度和氧化还原电位 1、电子活度的概念 pE = -lg(αe) αe——水溶液中电子的活度 还原剂—电子给予体 氧化剂—电子接受体 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 热力学定义: H2 的半电池反应2H+(aq)+ 2e = H2 当反应的全部组分活度为1单位，该反应的自由能变化ΔG可定义为零。即当H+(aq)为1个单位活度与H2为1.0130×105 Pa (活度1)平衡的介质中，电子活度α为1，则pE = 0.0。 pE是平衡状态下（假想）的电子活度，衡量溶液接受或迁移电子的相对趋势，在还原性很强的溶液中，其趋势是给出电子。 pE越小，电子浓度越高，体系提供电子的倾向就越强。反之，pE越大，电子浓度越低，体系接受电子的倾向就越强。 二、电子活度和氧化还原电位 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 Ox + n e = Red 根据Nernst方程， 2、氧化还原电位E与pE的关系 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 2、氧化还原电位E与pE的关系 当反应平衡时： 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 3、E和pE与自由能的关系 例：Fe(OH)3和Fe 3+处于平衡状态时的氧化还原反应是： 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 一、天然水中氧化-还原平衡的意义 二、电子活度和氧化还原电位 三、天然水体的pE-pH图 四、天然水中污染物的氧化还原转化 三、天然水体的pE-pH图 1、水的氧化还原限度 氧化限度:1.0130×105Pa 氧分压 pE = 20.75-pH 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 还原限度 1.0130×105Pa 氢分压 三、天然水体的pE-pH图 第五章 天然水中的氧化-还原平衡 2、pE-pH图