工作环境中常见的有毒物质的检测方法〖精品课件〗一方案介绍.pptVIP

-- 31 -- 3．氢化物原子吸收分光光度法。 样品中的砷经过消化处理,全部转化为砷盐,在酸性介质中与强还原剂硼氢化钾作用,生成砷化氢,再用载气(氩或氮)将砷化氢载入加热(190℃)的石英原子化器中,生成砷的基态原子,在193.7nm进行原子吸收测定。 4．石墨炉原子吸收分光光度法。 加入镍作为基体改进剂,使砷与镍生成稳定的砷化镍,可将砷的灰化温度提高到1000℃,消除溶液基体干扰,在2800℃原子化,进行原子吸收测定。 1.2　非金属及其化合物(续2) 二、砷 -- 32 -- (一)定性检验: 1．碘化钾反应。亚硒酸或硒酸盐在酸性溶液中,可被碘化物还原,析出红棕色元素硒,加硫代硫酸钠防止碲的干扰。检出限0.5ppm。 2．硫脲反应。亚硒酸和硒酸盐能被硫脲还原析出硒。检出限为0.25ppm。 3．亚硒酸盐和硒酸盐的鉴别。亚硒酸在浓磷酸和铁盐溶液中,很易和吡咯起作用,生成绿蓝色染料,硒酸不发生反应。检出限为1ppm。 1.2　非金属及其化合物(续3) 三、硒 -- 33 -- (二)定量监测: 1．环沪分析。硒与氧化剂反应生成四价的二氧化硒,在PH=3的缓冲溶液中,二氧化硒与3,3′－二氨基联苯胺反应生成深黄色产物。在炉温为90～95℃的环炉仪上作环比色定量。定量检测范围0.1～0.5。 2．二氨基联苯胺比色法。在酸性条件下,硒与3,3′－二氨基联苯胺作用生成黄色化合物,在PH7左右时能被甲苯提取,在430nm波长处测吸光度,与标准比较定量。 3．气相色谱法。在酸性溶液中,四价硒和4一硝基邻苯二胺生成可被甲苯提取的5一硝基2,1,3一苯并硒二唑。在电子捕获鉴定器上具有高的响应值。检出限为6×10-11g硒。 4．石墨炉原子吸收分光光度法。同砷的石墨炉原子吸收分光光度法测定。 1.2　非金属及其化合物(续4) -- 34 -- (一)定性检验: 1．苦味酸试纸法。氰化物于酸性条件下温热,使氢氰酸游离出来,遇碳酸钠生成氰化钠,再遇苦味酸即生成异性紫酸钠,呈玫瑰红色。此反应为非特殊反应,S02及H2S等对测定有干扰。 2．硫氰酸盐反应(灵敏度1:2,000,000)。氰离子在碱性溶液中与硫化铵或多硫化铵作用,生成硫氰酸离子,此离子在酸性溶液中与高铁离子作用,生成血红色硫氰化铁 (二)定量监测: 1．氰化氢检测管。含氰化氢的空气抽经氯化汞和甲基橙乙醇处理过的硅胶,产生粉红色变色柱,比长定量,灵敏度为0.3mg／m3。 2．环炉分析。在碱性介质中氰根与对硝基苯甲醛反应的产物,再与邻二硝基苯反应生成红褐色物质。在炉温为100℃的环炉仪上作环比色,定量检测范围为0.0025～0.10 μg 。 1.2　非金属及其化合物(续5) 四、氰化物和氢氰酸 -- 35 -- 3．容量法。氢氰酸被过量的硝酸银标准液吸收后,用硫氰酸铵滴定剩余的硝酸银(铁铵矾作指示剂),根据消耗的硝酸银量计算出氰化物的含量。 4．吡啶联苯胺比色法。氢氰酸和溴水作用生成溴化氰,溴化氰与吡啶联苯胺作用,生成红色络合物,比色定量。此反应为氰化物特有反应,检出限0.3 μg氰化物。 5．氰离子选择性电极法。 碘化银固态膜电极对氰离子有灵敏的响应。在碘化银薄膜表面上,碘化银同氰离子发生如下交换反应: 其响应电势与氰离子浓度负对数之间成直线关系,符合能斯特方程,适合于测定10-1～10-6M的CN-。 1.2　非金属及其化合物(续6) 四、氰化物和氢氰酸 -- 36 -- (一)定量监测: 1．检测管法 ①CO比长型检测管。硅胶吸附碘酸钾和发烟硫酸,与CO作用产生游离碘,生成棕色变色环,根据色环所指示的长度定量。灵敏度为20mg／m3。 ②CO比色型检测管。硫酸钯和钼酸铵吸附在硅胶上呈黄色。钼酸铵与硅胶生成硅钼络合物。遇CO气体,硫酸钯中的钯离子把CO氧化成CO2,钯离子还原成钯。新生钯将硅钼络合物还原成钼蓝。钼蓝使指示粉变色,根据CO浓度大小,指示粉由黄色变为黄绿、绿、蓝绿至蓝色。把变色色度与标准板比较,确定CO浓度。灵敏度为0.001％。 2．气相色谱法。用角鲨烷涂于活性炭上制成色谱柱,分离CO和CO2,用镍触媒使其转化成甲烷,用氢焰离子化检测器进行检测。 1.2　非金属及其化合物(续7) 五、一氧化碳 -- 37 -- (一)定性检验: 1．氟化氢腐蚀玻璃法。氟化物与硫酸作用,生成氟化氢,具有腐蚀玻璃的作用。 2．茜素锆褪色法。在酸性溶液中,茜素磺酸钠与锆盐形成红色络合物,当氟离子存在时,夺取锆离子生成无色难解离的氟化锆离子(ZrF6)- 而释放出黄色的茜素磺酸。 (二)定量监测: 1．环炉分析。氟与氯冉酸钍反应,生成氟化钍并释放出氯冉酸,冲洗氯冉酸于环上,紫—棕色的氯冉酸环圈示有氟。在炉温为105℃的环炉仪上作环比色定量。定量检测范围0.1～1.