工业催化--第四章 催化剂性能评价与测试方法.pptVIP

第四章 催化剂性能评价与测试方法 评价催化剂是指对适用于某一反应的催化剂进行较全面的考察，其主要考察项目见下表。 在考察中，首先关心的是活性、选择性和寿命， 其中活性是催化剂最重要的性质。 催化剂的活性、选择性和寿命是由催化剂的组成、结构、物化性能，特别是由表面原子的配位状态及其相互作用决定的。 催化剂的活性 对于某个反应的活性可用各种方式表示； 通常用转化率表示。 催化剂的选择性 在常见的平行反应、连续反应和复杂反应的情况下，用恒定转化率下的收率来表示。 催化剂的稳定性 尽可能在反映工业情况条件下，按照催化剂在运转过程中活性和选择性所发生的变化来确定。 催化剂的稳定性可用两次再生之间周期的长度确定。 对于不同的催化剂可用月、星期、日和小时确定，或者用单位重量催化剂处理原料的吨位表示。 催化剂的再生性能 可用催化剂能够经历的再生操作次数表示，也可用再生的质量表示。 催化剂的寿命 取决于稳定性和再生性能的好坏； 用年、月表示，或者用单位重量催化剂处理原料的吨数来表示。 还需要确定催化剂的寿命能够维持几个周期。 每次再生相应于一次装置停工，意味着用户赢利减少。 活性、选择性、稳定性以及在某些情况下的再生性能，只有在催化剂运转时才能测定。 要在反应器中，在反应气氛存在时进行测定。 几何物理性质 包括催化剂与其形状尺寸有关的性质。 如堆积密度、孔隙率、单位体积的机械外表面积等。 宏观的物理结构 与催化剂孔结构、表面结构有关的物理性质。 如孔容、孔径分布、比表面积等。 微观的物理结构 主要指催化剂的晶相结构、结构缺陷以及某些功能组分微粒的粒径尺寸等。 此外，还有一些性质涉及催化剂表面的化合价及电子状态、电学和磁学性质等。 第一节 催化剂活性评价及其测试方法 好的实验室反应器应能使反应床层内颗粒间和催化剂颗粒内的温度梯度和浓度梯度降到最低，才能认识在传质、传热不起控制作用的情况下催化剂的真实行为。 1、反应器分析的基本概念 实验室反应器按操作方法可分为两大类： 一类是间歇式（分批的）； 一类是连续式（流动的）。 间歇式反应器是一个封闭体系，是恒容体系； 任一瞬间，反应器内各处组成是均匀一致的，反应体系的组成随时间而变化，直至反应达到平衡。 间歇式反应器在催化动力学研究中用得较少。 连续式反应器是一个敞开体系，是恒压体系； 一定组成的反应物连续地流入反应器，边流动边进行反应。 连续反应器在催化研究中用得最多。 连续式反应器按有无搅拌又可分为两种类型： 连续流动搅拌反应器(Continuously Stirred Tank Reactor，简称CSTR) 活塞流反应器(Plug Flow Reactor，简称PFR) 示意图如下 2、常用实验室反应器 常用的反应器有： 脉冲、无梯度、间歇和管式四种类型。 脉冲反应器 脉冲反应器为固定床 操作时使某种惰性气体或反应物之一连续流过催化剂床层，周期地将反应物用针筒或进样阀引入载气流。 脉冲通过微型反应器，同时作为试样进入色谱仪。 脉冲中引出的反应物和产物即被分离和分析。 脉冲反应器用于催化剂筛选 测活性和选择性，也用于动力学和机理研究。 脉冲反应器的最大优点 体系相当简单，只需用很少量的催化剂和反应物， 可以快速测试。 无梯度反应器 无梯度反应器有： 循环反应器 外循环 内循环 搅拌反应器 流动循环无梯度反应器： 催化剂不动，反应气体以较高速率循环。 反应后的物料大部分返回，小部分导出反应系统， 返回物料与补充的新鲜反应物混合物进入催化剂床层反应。 补充的新反应物料与导出的反应后的物料在数量上要匹配好，以便循环系统处于稳定态。 该反应器避免了可能存在的温度梯度和浓度梯度，使得到的数据准确性和重复性有很大提高。 这类反应器特别适用于动力学研究。 搅拌式无梯度反应器： 在气相中，将催化剂装在迅速旋转的蓝筐中。 反应器的功能与高速再循环下运转的再循环微分反应器相类似。 其篮筐能以高速运转(最高可达2000转／分)，使反应物完全混合、并以高线速通过催化剂，这就保证了没有传质和传热效应，温度也好控制。 优点： 可直接使用片状或条状颗粒，转化率可以很高。 主要缺点： 催化剂温度不能直接测量，而必须求助于间接的反应速率、反应热及其推测的热量和质量传递速率的知识。 间歇反应器 多相催化剂的性能和动力学研究采用间歇反应器是相当少。 除了最粗略地估算反应速率外，不适于做细致的催化剂测试工作。 主要用于研究高压、高温反应，用高压釜快速筛选催化剂。 示意图见下图 管式反应器 用于积分和微分的操作方式。 适用于很宽的温度和压力范围。 示意图见下图 3、催化剂评价与动力学试验的流程和方法 催化剂活性评价装置的心脏是内装固体催化剂的反应器，以它为中心组织起实验的流程。 反