申海平：延迟焦化技术培训班.ppt

延迟焦化 工艺条件优化 世界重油加工发展趋势 延迟焦化能力持续增长，主要用于加工劣质减压渣油和沥青 用于加工常压渣油的FCC能力持续增长 渣油加氢（HDS）生产催化裂化料 沸腾床渣油加氢裂化可以处理减压渣油 炼厂氢气和电联合生产 国外减压渣油性质 国内渣油性质 延迟焦化 延迟焦化是通过热裂化将石油渣油转化为液体和气体产品，同时生成浓缩的固体炭材料-石油焦。 在该过程中通常使用水平管式火焰加热炉加热至485~ 505oC的热裂化温度。由于反应物料在加热炉管中停留时间很短，焦化反应被“延迟”到加热炉下游的焦化塔内发生。 现代延迟焦化工艺 延迟焦化装置是现代石油炼厂中唯一的间歇-连续操作的工艺。 物料在加热炉管中是连续的，加热炉出口物料在两个焦化塔之间切换，一个塔在线生焦，另一个塔冷却、除焦和暖塔。从焦化塔顶出来的油气进入分馏塔（又被称为联合塔）。分馏塔底是辐射进料泵的缓冲罐，焦化原料和冷却的油气（循环油）在这里混合后一起进入辐射进料泵。 渣油延迟焦化工艺 ? 优点 a.低成本和投资 b.灵活、原料适应性强 c.简单和可控制过程 d. 工艺成熟可靠 e.转化深度高 渣油延迟焦化工艺 ? 缺点 a. 产品质量差 b. 环境污染较大 C. 产生较低价格的焦炭 减压渣油加工过程选择 延迟焦化 减粘裂化 –其主要目的是降低渣油粘度生产重质燃料油，有时也用来生产蜡油。 渣油催化裂化（RFCC） - 渣油中金属特别是镍钒可以使催化剂中毒降低催化剂活性，对渣油的性质有一定的要求。 渣油加氢裂化(RHC) – 渣油在高温高压下和催化剂及氢气接触反应，脱除渣油中的硫、氮和金属等杂质同时将部分芳烃转化为轻质液体产品。 溶剂脱沥青 – 溶剂抽提用于生产润滑油和催化裂化原料。 热裂化反应 热裂化是指在高温（350oC）状态下发生的分解反应， 石油中大分子组分被转化为小分子。裂化反应以碳碳键断裂为主，温度越高、反应越快。 大分子分解为小分子（主要反应） 自由基是一个原子或一个原子团带有一个为配对的电子。 自由基的一个重要特征是自由基不会发生异构反应、如烷基转移，所以热裂化反应不会发生烃类异构反应。 自由基链反应 环烷烃比直链烷烃稳定性较好，不易发生裂化反应。如环己烷除发生裂化反应外，还可以脱氢形成芳烃。 在一般热裂化温度下(350 to 500oC) ，芳环结构是不会破坏。带侧链的芳烃倾向于发生侧链断裂反应。 热裂化与催化裂化反应对比 催化裂化与热裂化产品的主要区别 催化裂化气体收率高，气体中丙烯、丁烯含量高，氢气及C1、C2含量低。 焦化等热裂化过程几乎不发生异构反应，热裂化产品中直链烷烃、直链烯烃含量高，热裂化汽油辛烷值较低、柴油十六烷值指数较高。 催化裂化过程会有大量的氢转移反应，一部分烯烃饱和、一部分转化为芳烃，催化产品的饱和度较高，异构烷烃和芳烃含量高，因此催化汽油的辛烷值较高，柴油十六烷值较低。 延迟焦化产品分布(wt%) 原料性质对焦化产品分布影响 在焦化反应过程中，原料的密度和残炭是影响产品分布和产率的主要因素。随着原料密度和残炭的增大，焦炭量明显增加，焦化重馏分油产率下降，汽油和气体略有增加。 延迟焦化产品分布公式 焦炭／％＝1.6 X 原料油残炭值 气体(C4)/%=7.8+0.144X原料油残炭值 汽油/%=11.29+0.343X原料油残炭值 柴油＋蜡油/％=100－焦炭－气体－汽油 延迟焦化产品中硫、氮分布 气体组成 操作变量 延迟焦化有三个操作变量影响焦化产品分布和质量，也就是加热炉出口温度、焦化塔顶压力、循环比。 温 度 在一定的温度和循环比下，石油焦的收率随反应温度升高而降低。 部分较重烃类分子在低温下会留在焦化塔内转化为石油焦，当温度升高时会变为油气由塔顶逸出。 事实上，温度可调范围很小。 延迟焦化是一个绝热反应，炉出口温度是焦化反应温度的控制点。 温度 在实际操作中, 如果焦化温度太低,焦化反应进行的不彻底导致石油焦挥发分过高甚至生成沥青. 当反应温度过高时,形成的石油焦会特别硬,给水力除焦造成一定的困难. 此外在高温状态下, 焦化反应提前到加热炉炉管或转油线发生的可能性增加. 控制石油焦的挥发分意味着损失液体产品收率. 目前燃料石油焦的挥发分一般控制在8~10%左右. 焦炭塔压力 焦炭塔压力下降有利于更重的烃组分气化从焦炭塔逸出, 否则在高压下,这部分烃类有可能留在焦化塔内转化为石油焦和轻烃. 利用延迟焦化最大量生产液体产品的经济动力使生产燃料级石油焦的延迟焦化装置采用尽可能低的焦炭塔压