新型取代苯基-1H-咪唑4f110邻菲啰啉基RuII配合物的光电性质.PDFVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) November Acta Phys. -Chim. Sin. 2013, 29 (11), 2465-2474 2465 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201310085 新型2-取代苯基-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉基 Ru(II)配合物的光电性质 凌欢欢 李 楠 杨 帆 吉 昕 夏 勇 曹 都 祁争健* (东南大学化学化工学院, 南京211189) 摘要: 为获取具有活性官能团的接枝型、高性能荧光传感配合物, 合成了2-(4-氨基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10] 邻菲啰啉(CImPB-NH )、2-(4-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-OH)、2-(4-羧基苯基)-1H-咪唑 2 [4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-COOH)和2-(4-硝基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-NO )四种配体, 2 借助紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱、循环伏安法(CV)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对上述四种配 体与过渡金属元素钌(Ru)所形成的配合物的光电性能进行研究. 结果表明: 四种配合物均在可见光区域有较强 吸收, 发光范围覆盖绿色到红色光波段. 在极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中, 以2-(4-氨基苯基)-1H-咪唑[4, 5-f][1,10]邻菲啰啉为配体所构建的钌配合物([Ru(CImPB-NH )(bpy) ]2+ 的荧光量子产率(Φ)较不含咪唑环的5- 2 2 氨基邻菲啰啉合钌([Ru(phen-NH )(bpy) ]2+ )的提高了67%, 以2-(4-羧基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉所 2 2 构建的钌配合物([Ru(CImPB-COOH)(bpy) ]2+)的Φ可达29.8%, 是[Ru(phen-NH )(bpy) ]2+ 的18倍. 理论计算表 2 2 2 明: 配体中取代苯环、咪唑环和邻菲啰啉的稠环共平面, 形成共价大π体系, 其有效共轭长度较邻菲啰啉母体有 显著增加, 配合物是以Ru 为中心的近似八面体构型, 理论计算的电子吸收光谱和跃迁性质与实验结果相一致. 上述研究有可能为接枝型、高性能荧光传感配合物的设计和筛选提供实验依据. 关键词: 荧光传感; 钌(II)配合物; 2-取代苯基-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉; 光电性能; 含时密度泛函理论 中图分类号