普鲁士蓝膜的电沉积及其电化学阻抗谱.pdfVIP

第 15 卷第 2 期 化 学 研 究 与 应 用 Vol. 15 ,No. 2 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2003 年 4 月 Chemical Research and Application Apr. ,2003 ( ) 文章编号 2003 普鲁士蓝膜的电沉积及其电化学阻抗谱 张芬芬 ,吴霞琴 ,孟晓云 ,郭晓明 ,茅　燕 ,章宗穰 (上海师范大学化学系 ,上海 　200234) 摘要 :利用循环伏安法在两种不同组成的电解液中进行铂电极上普鲁士蓝膜的电化学沉积 ,在氯化钾溶液中 测量了修饰膜的循环伏安行为 , 比较了两种膜的电化学阻抗谱。修饰普鲁士蓝膜铂电极的电化学阻抗谱测量 结果表明 ,沉积条件及其沉积膜厚度均对电子传递过程产生影响。 关键词 :普鲁士蓝 ;邻菲咯啉 ;循环伏安法 ; 电化学阻抗谱; 电沉积 中图分类号:O64654 　　文献标识码 :A 　　　 ( ) [1 - 3 ] - 1 　　普鲁士蓝 PB 膜 在电催化、电显色、二 加入 1 mmol ·L 邻菲咯啉 ,在 05～0V 范围内进 次电池等方面有巨大应用潜力。本文测量和比较 行循环伏安扫描 , 即制得 PB 膜修饰的铂电极 在邻菲咯啉参与下 PB 膜的沉积过程及其电化学 (PB/ Pt) 。取出电极 ,经蒸馏水冲洗后待用。 阻抗谱并讨论膜组成和相应的膜厚度对电荷传递 的影响。 2 　结果与讨论 1 　实验部分 21 　PB 膜的沉积曲线 为了探讨铂电极上普鲁士蓝膜的电沉积机 11 　仪器与试剂 理 ,实验中选用了两种不同组成的沉积液 , 图 1 是 ( M283 恒电位仪、M1025 频相检测仪 EGG. 电沉积过程记录的相应第一圈和第二圈的 CV 曲 PARC) ,操作软件分别为相应的M270 、M398 ,用 E 线。采用两种沉积液制备的 PB 膜反应的机理大 quivcrt 软件进行阻抗谱解析及等效电路参数拟 致相同[4 ] ,但从图 1 中却可以看到显著差别。 5 合。频率范围 1Hz～10 Hz ,正弦波幅值 5mV ,直流 比较图 1Aa 和 b 可以清楚地看到 ,第一圈扫 偏置电位设置为普鲁士蓝膜在氯化钾溶液中的氧 描曲线存在较大的差别。a 曲线在 350mV 、 ( ) 化还原式量电位 02V vs. SEC 。 250mV 、100mV 左右处出现了明显的氧化还原电 电解池采用三电极体系:研究电极铂盘电极 流峰 ,分别对应于以下反应 : ( ) ( )