华东理工大学精品课程课件 高分子材料助剂促进剂.ppt

第五章 促进剂  Accelerator 橡胶的硫化，就是利用硫化剂使橡胶的大分子进行交联。硫化剂则是开发最早，工业化最早的交联剂品种，在橡胶工业中占有及其重要的地位。在进行硫化时，特别是用硫黄进行硫化时，除硫化剂外，一般还要加入“硫化促进剂”和“活性剂”，才能很好地完成硫化。有时为了避免早期硫化，即焦烧，还要加入防焦剂。 硫化促进剂，可简称促进剂，在橡胶硫化时用以加快硫化速度，缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂用量，同时还可以改善硫化胶的物理机械性能。活性剂则具有充分发挥促进剂的效力，从而对硫化反应起活化作用；同时可以提高硫化胶的交联度和耐热性。 硫化促进剂 促进剂的分类 超超促进剂 Super ultra accelerator 超促进剂 Ultra accelerator (中)准超促进剂 Semi－Ultra accelerator 中等促进剂 medium－fast accelerator 弱促进剂 Slow accelerator 硫化促进剂的结构分类表 名称 代表性结构 名称 代表性结构 1.胍类 3.二硫代氨基甲酸盐类 2.噻唑类 4.黄原酸盐类 5.次磺酰胺类 7.醛胺类 脂肪醛和氨或胺类的缩合物 6.秋兰姆类 ? 促进剂的作用机理 MBT的硫化促进机理 二硫代氨基甲酸盐 二硫代氨基甲酸可以看作是甲酸分子中碳上的氢原子被氨基所取代，同时羧基中的两个氧原子被两个硫原子所取代的化合物，它的结构式如下： 二硫代氨基甲酸盐主要是其氨基上的氢原子被取代的衍生物，其通式为： 式中R为甲基、乙基、丁基、苯基，即为通常各种商品促进剂。盐类中锌盐应用最广，其次为铅盐，再次为铜、铋、镍盐。至于钾、钠盐则多用于胶乳中。 几种二硫代氨基甲酸盐 名 称 结 构 式 性 状 二甲基二硫代氨基甲基锌（促进剂PZ） 白色粉末 熔点240～255℃ 二乙基二硫代氨基甲基锌 （促进剂EZ） 白色粉末 熔点175℃ 二丁基二硫代氨基甲基锌 （促进剂BZ） 白色或浅黄色粉末 熔点104℃以上 乙基苯基二硫代氨基甲基锌 （促进剂PX） 白色或黄色粉末 熔点205℃ 秋兰姆 这类化合物既可作硫化剂，又可作促进剂，其结构通式为： 秋兰姆一般由二硫代氨基甲酸衍生而来，所以也可以看成是二硫代氨基甲酸的衍生物。其最新的合成方法是电解氧化法，产率可高达99～100%，产品纯度亦好。 电解方程式如下 秋兰姆促进剂常见品种 名称 结构式 性状 二硫代四甲基秋兰姆 （促进剂TMTD或TT） 白色粉末 熔点155～156℃ 二硫代四乙基秋兰姆 （促进剂TETD） 白色粉末 熔点73℃ 一硫代四甲基秋兰姆 （促进剂TMTM） 黄色或淡黄色结晶粉末 熔点110℃ 四硫代四甲基秋兰姆 （促进剂TMTT） 灰黄色粉末 熔点不低于90℃ 次磺酰胺类促进剂 次磺酰胺的通式为 其中R1、R2可以是烷基、芳基或者环己基，也可为氢原子。 主要次磺酰胺类促进剂品种 名称 结构式 性状 N,N-二异丙基-2-苯丙噻唑次磺酰胺（促进剂DIBS） 浅黄色粉末 熔点55～60℃ N-叔丁基-2-苯丙噻唑次磺 酰胺（促进剂NS） 浅黄色粉末 熔点104℃以上 N-环己基-2-苯丙噻唑次磺 酰胺（促进剂CZ） 白色至浅灰色粉末 熔点98～100℃ N,N-二环己基-2-苯丙噻唑 次磺酰胺（促进剂DZ） 浅黄色粉末 熔点104℃ N,O-二（1,2-亚乙基）-2-苯丙噻唑次磺酰胺（促进剂NOBS） 较纯的工业品为 淡黄色粉末 熔点80～90℃ 黄原酸盐与黄原酸二硫化物 这类促进剂主要有两个类型： 前类当R为异丙基、金属离子为锌时即为促进剂ZIP；若R为正丁基，则是促进剂ZBX。后者当R为正丁基时，即为促进剂CPB。 黄原酸盐一般通过醇与二硫化碳在KOH与NaOH溶液中反应制备 胍类促进剂 其促进作用小，是中等或者弱促进剂，代表品种有： 二苯胍 (C6H5NH)2C＝NH（促进剂D） 二邻甲苯胍 (CH3C6H4NH)2C＝NH（促进剂DOTG） 邻甲苯基二胍 三苯胍 (C6H5NH)2C＝NC6H5 该类产品可用相应的硫脲制备： 硫脲类促进剂 主要以硫脲衍生物为主，其通式为 主要品种有 这类化合物一般是由胺类与二硫化碳或者硫酰氯（硫光