溶液的酸碱性和pHpH.PPT

* * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 体积关系 存在的组分 V1= 0, V2≠0 NaHCO3 V1≠0 ,V2=0 NaOH V1 = V2 Na2CO3 V1 V2 NaOH(V1?V2 )+ Na2CO3(2V2) V1 V2 Na2CO3 (2V1 )+ NaHCO3 (V2?V1 ) V1 V2 V1 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 例4-21 某纯碱试样1.000g，溶于水后，以酚酞为指示剂，耗用0.2500mol?L?1HCl溶液20.40mL；再以甲基橙为指示剂，继续用0.2500mol?L?1HCl溶液滴定，共耗去48.86mL，求试样中各组分的质量分数。 解：分析：以酚酞为指示剂时，耗去HCl溶液V1=20.40mL，而用甲基橙为指示剂时，耗用同浓度HCl溶液V2 = 48.86 ?20.40 = 28.46mL。V2V1，可见试样为Na2CO3 + NaHCO3。 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 2. 间接法 许多不能直接滴定条件的酸、碱物质，如NH4+、ZnO、Al2(SO4)3以及许多有机物质，都可以考虑采用间接法滴定。 如NH4+，pK?a=9.25，是一种很弱的酸，在水溶液系统中不能直接滴定，但可用间接法测定。如蒸馏法、甲醛法等。其中蒸馏法是根据以下反应进行的： ` NH4+(aq) + OH?(aq) NH3(g)? + H2O(l) NH3(g) + HCl(aq) NH4+(aq) + Cl- NaOH(aq) + HCl(aq)(剩余) ? NaCl(aq) + H2O(l) 蒸馏法准确度较高，但实验麻烦、费时。 甲醛法较简单，但误差较大，在要求不高时可用此法： 4NH4+ + 6HCHO ? (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O K?a((CH2)6N4H+)=7.1?10?6 可以酚酞为指示剂用NaOH直接滴定。 混酸：NaOH可全部滴定 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 一些含氮有机物质(如含蛋白质的食品、饲料以及生物碱等)，可以通过化学反应将有机氮转化为NH4+，再依NH4+的蒸馏法进行测定，这种方法称为克氏( Kjeldahl)定氮法。 将试样与浓H2SO4共煮，进行消化分解，加入K2SO4以提高沸点，氮在CuSO4催化下成为NH4+： 溶液以过量NaOH碱化后，再用蒸馏法测定。 CuSO4 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 例4-22 将2.000g的黄豆用浓H2SO4进行消化处理，得到被测试液，然后加入过量的 NaOH溶液，将释放出来的NH3用50.00mL0.6700mol?L?1HCl溶液吸收，多余的HCl采用甲基橙指示剂，以0.6520mol?L?1 NaOH 30.10mL滴定至终点。计算黄豆中氮的质量分数。 解： * * * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 4.5 弱酸(碱)溶液中各型体的分布 4.5.1 一元弱酸(碱)溶液 分析浓度：平衡时各型体的总浓度。 分布分数：平衡时某型体在分析浓度中所占分数，用 ? 表示。 对一元弱酸：HA H+ + A? 分析浓度： c = c(HA) + c(A?) 分布分数： ?HA + = 1 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 HAc和Ac?的δ- pH图 分布曲线：? - pH图 * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 由公式可知： (1) 为常数，c(H+)?， ?，?(HA)?； (2) = c(H+)时， = ?HA=50%, pH= p ； pH ， ?(HA)； pH pK(HA)， ?(HA)； (3) 定性分析 定量计算 ? ? ? ? ? * * 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 例4-17 计算pH = 4.00时，浓度为0.10mol?L?1HAc溶液中， HAc和Ac－的分布分数和平衡浓度。 解：