重金属冶金学课件3.pptVIP

* 三、电化学位 在定义 、 、 时，只是从静电学对真空电场 中任一点电位来定义的，也就是认为 、 、 的 大小只取决于这个实物相所带的净电荷，表面电荷与 偶极子的分布，而没有考虑单位正电荷与实物相之间 的化学作用力，即非库仑力所做的化学功 （把单位 正电荷看成只有电荷，没有物质的相） 。 如既要考虑电场作用力，又要考虑非库仑作用力所 做的化学功，就引入了电化学位的概念。 * 1、电化学位的概念： 把一个带有单位正电荷的带电粒子i 从无穷远处 移到实物相内部，除了克服外电位、表面电位做功之 外还要克服单位正电荷 i 粒子与实物相（M相、带电 质点）之间的化学作用力做化学功，化学功应等于该 粒子在M相中的化学位 ，设这个化学功为W3。 * ∞ ⊕i粒子 W1 10-5-10-4cm W2 M W3=μi 这时带电粒子从无穷远处，越过带电体表面到达M 相内部，所涉及的全部能量变化用 表示， 这就是 电化学位。 * W1是克服外电场力做的功 ； W2是克服表面电场力做的功 ； W 3是克服化学作用力所做的化学功 。 * 这里指的是单位正电荷，所带电荷为 ，如是1mol带电粒子所带电量为 1mol带电粒子i 转移至带电物（M）相内部，这一过程所涉及的全部能量变化称为i 物质在M相中的电化学位。电化学位由二部分组成：一部分为带电粒子所做电功，另一部分是带电粒子与实物相粒子之间的化学作用引起的化学功 ，电化学位是电功和化学功之和，写成一般形式： 定义：1mol带电粒子移至带电物相内部要克服电场作用力与化学作用力做功，二者之和称为i 物质在该相的电化学位。 （3-4） * 从3－4可以看出： ⑴ 大小不仅与α相所带净电荷、表面电场及表面偶 极子层分布状况有关，还与i 粒子、 α相的化学组成，物质本性有关。与化学位 有关。 ⑵ 既反应了物质之间的相互作用时自由能的变化， 又反应了电荷之间相互作用的自由能变化。当移入α相中 的粒子不带电荷 ，则 电化学位就等于化学位。 电化学位可以看成是化学位的更广泛的定义，即化学 位是电化学位的特例。 * 2、电化学体系的平衡条件 （1） 一般化学反应的平衡条件： 反应的△G＝0. 只考虑化学作用力。或 （ 为参加反应的各物质前面的系数） （2） 对一个电化学体系来说： 当i 粒子在物相中转移时，不仅要克服化学作用力做功，还 要克服电场作用力做功，这时达到平衡的条件是什么呢？ 如1mol带电粒子从带电的α相转 移到带电的β相中，其 ⊕ 总能量的变化为： α β * a）当 时，反应能自动进行，则 反应能 自动进行，这就是说，只要α相的电化学位＞ β相的电 化学位。带电粒子就会自动地从α相转到β相。带电粒 子能自动地从电化学位高的相转到电化学位低的相。 b） 时， 体系达到平衡时 * 结论： i 粒子在带电体系中转移的推动力是电化学位， i 粒子能自动地从电化学位高的相转移到电化学 位低的相，达到平衡时，二者电化学位相等。 因此电化学位是描述带电粒子在多相体