原子吸收法宣讲培训.pptVIP

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9.2.3 分光器 分光器由入射和出射狭缝、反射镜和色散元件组成,其作用是将所需要的共振吸收线分离出来。分光器的关键部件是色散元件,现在商品仪器都是使用光栅。原子吸收光谱仪对分光器的分辨率要求不高,曾以能分辨开镍三线Ni230.003,Ni231.603,Ni231.096nm为标准,后采用Mn279.5和Mn279.8nm代替Ni三线来检定分辨率。光栅放置在原子化器之后,以阻止来自原子化器内的所有不需要的辐射进入检测器。 9.2.4 检测系统 原子吸收光谱仪中广泛使用的检测器是光电倍增管,最近一些仪器也采用CCD作为检测器。 6.5干扰及其消除方法 1 物理干扰 是指试样在转移、蒸发过程中任何物理因素变化而引起的干扰效应。属于这类干扰的因素有:试液的粘度、溶剂的蒸气压、雾化气体的压力等。 物理干扰是非选择性干扰,对试样各元素的影响基本是相似的。 消除方法: 配制与被测试样相似的标准样品,是消除物理干扰的常用的方法。 在不知道试样组成或无法匹配试样时,可采用标准加入法或稀释法来减小和消除物理干扰。 化学干扰是指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,它主要影响待测元素的原子化效率,是原子吸收分光光度法中的主要干扰来源。 2 化学干扰 化学干扰的类型 (1)待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物,致使参与吸收的基态原子减少。 例:钴、硅、硼、钛在火焰中易生成难熔化合物 硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 (2)待测离子发生电离反应,生成离子,不产生吸收,总吸收强度减弱. 电离电位≤6eV的元素易发生电离,火焰温度越高,干扰越严重,(如碱及碱土元素)。 化学干扰的抑制 通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰: (1)释放剂:与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。 例:锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 (2)保护剂:与待测元素形成稳定的络合物,防止干扰物质与其作用。 例:加入EDTA生成EDTA-Ca,避免磷酸根与钙作用。 (3)饱和剂:加入干扰元素,使干扰趋于稳定。 例:用N2O—C2H2火焰测钛时,在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐,使铝对钛的干扰趋于稳定。 第6章 原子吸收分光光度法法 应用 应用广泛的微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 (1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系; (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染; (3)水果、蔬菜中微量元素的测定; (4) 矿物、合金及各种材料中微量元素的测定; (5) 各种生物试样中微量元素的测定。 原子吸收谱线的产生 共振线 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线 吸收光谱 激发态?基态,发射出一定频率的辐射。 产生共振发射线 发射光谱 E 基态 第一激发态 热能 原子吸收光谱的谱线轮廓 原子吸收光谱线并不是严格地几何意义上的线,而是有相当窄的频率或波长范围,即有一定的宽度。一束不同频率强度为I0的平行光通过厚度为l的原子蒸气,一部分光被吸收,透过光的强度Iv服从吸收定律 Iv = I0·exp(-kvl) (6.1) 式中k?是基态原子对频率为?的光的吸收系数。 不同元素原子吸收不同频率的光. Iv与v 的关系 原子吸收光谱轮廓图 谱线轮廓 左图:吸收线强度I?大小随频率?变化。在中心频率?0处有最大吸收; 右图:以K?---?作图,得吸收线轮廓。在中心频率?0处有最大的中心吸收系数 ?从图中可知,无论是原子发射线或吸收线,谱线都有一定宽度(以半宽度表示)。这主要是由于原子的性质及其外界因素引起的。 谱线宽度受到很多因素的影响 (1) 自然宽度 没有外界影响,谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关,平均寿命愈长,谱线宽度愈窄。不同谱线有不同的自然宽度,在多数情况下约为10-5nm数量级。 (2) Doppler(多普勒)变宽 Doppler宽度是由于原子热运动引起的,又称为热变宽。 通常在原子吸收光谱法测定条件下,Doppler变宽是影响原子吸收光谱线宽度的主要因素。 从物理学中可知,无规则热运动的发光的原子运动方向背离检测器,则检测器接收到的光的频率较静止原子所发的光的频率低;反之,发光原子向着检测器运动,检测器接受光的频率较静止原子发的光频率高,这就是Doppler效应。 (3) 压力变宽 当原子吸收区气体压力变大时

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