原子吸收分光光度法经典案例.pptVIP

原子吸收分光光度法（Atomic Absorption Spectrometry, AAS） ;第一节 概述 第二节 基本理论 第三节 AAS仪器及其组成 第四节 干扰及其消除方法 第五节 原子吸收分析方法 分析对象为金属元素；通用型方法；难实现多元素同时测定。 ;第一节 概述;AAS特点： 1）灵敏度高：火焰原子法，ppm 级，有时可达ppb 级；石墨炉可达10-9—10-14（ppt 级或更低）. 2）准确度高：FAAS (火焰原子吸收法)的RSD 可达1~3％。 3）干扰小，选择性极好； 4）测定范围广，可测70 种元素。 不足：多元素同时测定有困难； 对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重； 石墨炉原子吸收分析的重现性较差。;二、原子谱线轮廓 以频率为ν，强度为I0 的光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为Iν：;其中，Kν为一定频率的光吸收系数。 注意：Kν不是常数，而是与谱线频率或波长有关。由于任何谱线并非都是无宽度的几何线，而是有一定的波长宽度，即谱线是有轮廓的！因此将Kν作为常数而使用此式将带来偏差！ ;根据吸收定律的表达式，以Iν-ν和Kν-ν分别作图得吸收强度与频率的关系及谱线轮廓。可见谱“线”是有宽度的。;;2. 多普勒变宽ΔνD（Doppler broadening） 它与原子的无规则热运动有关。又称热变宽。 ;;注意： 1.外界压力增加——谱线中心频率ν0位移、形状和宽度发生变化——发射线与吸收线产生错位——影响测定灵敏度； 2.温度在1500-3000 °C之间，压力为1.013×10-5Pa——热变宽和压变宽有相同的变宽程度； 3.火焰原子化器——压变宽为主要；石墨炉原子化器——热变宽为主要。 ;4. 场致变宽(Field broadening) 包括Stark变宽（电场）和Zeeman变宽（磁场） 在场致（外加场、带电粒子形成）的场作用下，电子能级进一步发生分裂（谱线的超精细结构）而导致的变宽效应，在原子吸收分析中，场变宽不是主要变宽）。 5. 自吸与自蚀（Self-absorption self-reversal） 光源（如空心阴极灯）中同种气态原子吸收了由阴极发射的共振线所致。与灯电流和待测物浓度有关。;四、积分吸收与峰值吸收系数 积分吸收 在原子吸收光谱中，无论是光源辐射的发射线还是吸收线都有一定的宽度，亦即吸收定律(A＝Kνl)中的Kν不是常数，而是一定频率范围内的积分值，或称其为积分吸收：;但是，积分吸收的测定非常困难。因为原子吸收线的半宽度很小，只有0.001-0.005 nm。要分辨如此窄的谱线，现代仪器无法做到。;2. 峰值吸收 1955年，Walsh指出，在温度不太高时，当发射线和吸收线满足以下两个条件:① ； ② νe=νa ，即发射线和吸收线中心频率相同且发射线宽度远小于吸收线宽度时，在发射线的范围内各波长的吸收系数近似相等，即Kν＝K0，此时，可以“峰值吸收”代替“积分吸收”: A＝0.434K0l;在一定条件下，Δν为常数，N0＝N，则： A＝K’Nl;第三节 原子吸收分光光度计;单光束和双光束AAS仪;一.光源 空心阴极灯（Hollow Cathode Lamp, HCL）。;二.原子化器（atomizer）;a）喷雾器：将试样溶液转为雾状。 b）雾化室：将雾状溶液与各种气体充分混合而形成更细的气溶胶并进入燃烧器。 c）燃烧器：产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。有单缝和三缝两种形式，其高度和角度可调。 d）火焰：;2.石墨炉原子化器（Graphite furnace Atomizer） 组成：电源 保护系统 石墨管;3.低温原子化 原理：在一定酸度条件下，可将待测物以还原剂（NaBH4）还原为元素的气态氢化物，并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并测定(右图)。可用于As，Pb，Hg，Sb, Se等元素的测定。 优点：大量基体中分离出来，该法比火焰法低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。;三、分光系统 包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。注意：在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高。 四、检测器 常用光电倍增管。 其