原子吸收分光光度法-知识讲稿.pptVIP

原子吸收分光光度法;第一节 基本原理 　　　原子吸收分光光度法（原子吸收光谱法）是基于光源辐射出待测元素的特征谱线通过样品的原子蒸汽时，被蒸汽中待测元素的基态原子所吸收，通过测量基态原子对特征谱线吸收的程度，进行定量分析的方法。 ;;3. 精密度高，准确度高。 相对误差：火焰原子吸收小于1％；石墨炉原子吸收法约为3％－5％ 原子吸收程度受温度变化影响较小。重现性好，稳定性高。 4. 选择性好，抗干扰能力强。 5. 应用范围广。可测70多种元素，既可测常量元素，又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属，还可间接测非金属元素。S、P、N等;一、原子的量子能级;原子光谱是由原子最外层电子的跃迁所产生的，因此在原子光谱中，用原子的价电子表征整个原子的状态。 当原子吸收一定频率辐射时，其外层电子将从基态要迁到较高的能级状态（激发态），原子对辐射能选择性吸附而产生的光谱，称为原子吸收光谱。 激发态原子不稳定，可发射出相同频率的辐射跃回到基态而产生光谱，称为原子发射光谱。 ;二、原子在各能级的分布;Boltzmann方程(玻尔茨曼分布);共振线nm;原子在各能级分布情况的影响因素;三、原子吸收线;共振吸收线;原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收。所得到的原子吸收谱线尽管很窄，但不是严格的几何线，有一定的宽度和轮廓，称为谱线轮廓。 ;原子吸收线的谱线轮廓 原子吸收线的特点表征：频率、半宽度、强度 中心频率由原子能级分布决定 吸收线强度有两个能级之间的跃迁几率决定 中心频率和吸收线的半宽度可表示吸收线的总体轮廓。;吸收线宽度的影响因素（吸收线变宽原因）;2.热变宽（多普勒变宽） 是由于原子的无规则热运动所引起。 热变宽引起的宽度为10-3nm数量级，是谱线变宽的一种主要因素 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，则高。 由于基态原子受热后无规则运动引起的，这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是??子化器中被测基态原子都存在。?;3.压力变宽(碰撞展宽) 随着气体压力增大，粒子定向碰撞机会增多，使原子或分子的能级稍有变化，能量发生变化，吸收频率发生变化，从而引起谱线变宽。 洛伦兹变宽——非同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽。待测原子与其它粒子相互碰撞。;赫鲁兹马克变宽（共振变宽）——同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽，通常忽略不计。待测原子间相互碰撞。只有在待测元素浓度很高时才出现。;4. 自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 5. 场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 在一定条件下，谱线变宽主要受热变宽和压力变宽的影响。当气相中与待测原子共存的其它粒子浓度很小时，以热变宽为主。 ;四、积分吸收和峰值吸收;这是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。 △l=10-3nm，若l取600nm，单色器分辨率R=l/△l=6×105;2.锐线光源;3.峰值吸收;;第二节 原子吸收分光光度计;;;;一、流程;二、光源; 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体，压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。;; 空心阴极灯的原理; 可制成单元素灯、多元素灯，但多元素灯谱线干扰大，价格贵使用受限制。 灯电流：空心阴极灯的光强度和稳定性与灯电流有关，增大灯的工作电流，可增加发射强度，但太大，温度上升，热变宽增加，谱线变宽，寿命缩短；灯电流过低，光强度减弱，导致稳定性信噪比下降。 灯工作电流一般在1~20mA，根据情况选择合适的灯电流，满足要求的情况下，选用较低的工作电流。;3. 无极放电灯;三、原子化系统;2. 原子化器的要求;3. 原子化方法;全消耗型原子化器，将试样直接喷入火焰 预混型原子化器 主要讨论预混型原子化器;预混合型原子化器包括：雾化器、雾化室，燃烧器 ;（1）雾化器—它的作用是将试液雾化 对雾化器的要求：雾化效率高(一般为10%-12%)，雾滴细，喷雾稳定。 当助燃气以一定压力高速从喷嘴中喷出时，毛细管尖端产生负压，将试液吸上来经喷雾器形成雾珠，较大的雾珠在撞击球上撞成更小的雾珠，较小的雾珠在混合器中与助