GCMS 气质联用色谱仪基础课程_精品.ppt

* Thermo, 碰撞造成质谱图脱尾 Thermo 有两个打拿极和检测器 * 离子肼和三段四极式气相/串联质谱 分析物从气相色谱柱流出后在离子源中离子化后，被电子透镜加速后，射入四极杆质量分析器1，只有被选定的母离子可以通过，进入四极杆2，这是一个分离过程。母离子被Q2的另一组透镜加速后，与氩气碰撞接离，碰撞的能量被调节到刚好产生特征离子 。产生的离子在四极杆3种被采集，以扫描方式收集其子质谱。三段四极式和其它多检测质谱方法都是空间串联的质谱，因为每一个MS/MS步骤都发生在不同的地方。在这种空间串联的仪器中传输过程中总会发生离子传输的损耗。三段四極式以 0.1-1.0 torr 之氬氣為碰撞氣體 离子肼则是一种时间串联的过程，因为所有步骤均在不同时间，在同一空间完成。这种方法是我们可以只用一个离子肼就可以完成串联质谱。在离子化和储存离子步骤之后，我们在端盖电极上加一电压，抛出除母离子外的所有离子。另一电压来增加碰撞能量，解离母离子，产生子代离子，最后产生的子代离子被倍增器扫描和产生质谱图。離子阱以 10-3 torr 氦氣為碰撞氣體 * To begin understanding the concept of MS/MS, consider the chromatogram at the top of this slide. This trace might be either from a standard GC detector such as an FID or it could be a total ion current from a mass spectrometer. If we look at the mass spectrum in the region between peaks C and D where there is coelution, we see a combined mass spectrum from both species. In MS/MS we eliminate the interference from one of the species by first isolating only a parent ion from one species. We can then add collisional energy to dissociate the isolated ion to product ions producing a characteristic mass spectrum guaranteeing the identity of the peak. * 目前分析技术的一个发展趋势是检出限越来越低，从ppm à ppb à ppt à ppq Ultra-trace analysis 另外就是高浓度的干扰物的存在。比如说衍生化试剂等，同分异构体的区分，对物质的判定。都成为分析仪器所面临的问题。 色质连用色谱仪以其较高的灵敏度已经成为了分析实验室的一个常用的分析设备。它兼有色谱的快速分离和质谱对分子结构的鉴定功能。多级质谱技术具有更高的灵敏度和选择性，足以解决检出限低，干扰高的问题，必将成为分析利器。 * 串联质谱最大的优点是它可以减小和消除复杂样品的化学干扰。串联质谱有很好的选择性，这是因为一分离过程：它可以先移除除母离子外的其它离子（原理同SIS），然后裂解母离子成为唯一的产物离子。 串联质谱还可以降低检出限，因为肼中只保留待测离子，所以阱的所有功能都被用于储存母离子，可采用较高的放射电流和电子倍增器电压，可提高灵敏度约100倍。 串联质谱通过分离和抛出过程已经去除了干扰，因此可以得到高质量的谱图，即使是含有许多杂质的脏样品，也可将其产物的质谱图再生和优化。 减少了样品纯化步骤，气相/离子肼串联质谱的选择性使使用者不需要过多的样品纯化步骤，因此减少了分析的费用和样品的损耗。 更多的结构资讯，全部EI和CI电离的母离子与子离子碎片都可以通过串联质谱技术得到对应关系，这一信息对于合成方面的化学家是非常有用的。 * 这是一个应该用MS/MS做的样，是含有40pg除草剂乙硫磷的胡萝卜的萃取液。 背景干扰使质谱图很难判断，使特征离子231隐藏于背景之中。很难与标准谱图对照 由質譜與峰形可見干擾嚴重 然而，如果我们使用MS/MS 技术用231作为母离子，结果就会很清晰。 * 常见固定液结构 二甲基硅氧烷 非极性 DB-1、CP-Sil 5CB 5%苯基，1%乙烯基甲基硅氧烷 非极性 DB-5、CPSil 8CB 7%氰甲基，7%苯基甲基硅氧烷 中等极性 DB-1701 CPSil 19CB 50%苯基甲基硅