北京化工大学分析化学分析测试的质量保证 第二章 样品.pptVIP

作业3： 什么是固相萃取？与液-液萃取相比，固相萃取有何 优越性？ 2. 什么是超临界萃取？它有哪些优点？ 3. 电渗流是如何产生的？为什么说毛细管电泳的流型是 “塞子”状的平面流型？它有什么优点？ 对于一个混合物的分离得到三个峰，分别为阳离子(t =78s)、 中性化合物(t=132.8s)和阴离子(t=264.6s)。所 用毛细管总 长度为48.5 cm，有效长度为40 cm，施加电压为10 kV。 试求算电渗淌度以及不同离子的表观 淌度和有效淌度。 在毛细管区带电泳分离苯胺、甲苯和苯甲酸，缓冲液的pH 为7，请判断出峰顺序。 对于人尿样中重金属Pb2+的分析，试根据你所学的知识，设 计从采样到数据报告的全分析过程。 图3.6 索氏提取器 有些固体样品中待测成分的分配比较 低，对于这些物质的提取则同样需要 大量的有机溶剂。理想的装置能够容 纳非常细的固体颗粒以保证与有机溶 剂有较大的接触面，而且能够重复使 用少量的有机溶剂。德国农业化学家 Franz Ritter von Soxhlet发明了索氏提 取器, 如图3.6所示。 仪器由以下几部分组成：A和C 为 加热和控温装置；圆底烧瓶B中盛 有溶剂；D为萃取腔，E为冷凝管。 加热时溶剂流通的方向如箭头所示。 被萃取物最终流入B中。之后，纯 溶剂又从B中蒸发，重复图中所示的 萃取过程。每一次循环之后，B中 的萃取物的浓度都在增加。 B 固相萃取 固相萃取属液固分离,物质从液相被萃取到固相。固相萃取柱的 原理与色谱分离的原理是相同的。 1978年，Waters公司将该方法推向市场。所用的固相萃取物质 是一个直径约1cm的键合不同种化合物的硅胶多孔盘。样品通 过圆盘时，所要的化合物保留在固相圆盘上。之后可以用几毫 升甚至小于1mL的溶剂将所要的化合物洗脱下来。在固相萃取 中，固相可以直接与待萃取的溶液混合来萃取。但是，最常见 的是将固相填充到一个很小的柱子中，之后将样品流过柱子。 固相萃取的步骤如下图所示，分为以下五步：（1）选择合适 的固相萃取柱；（2）平衡柱子；（3）加样；（4）洗涤柱子； （5）洗脱欲测组分。针对不同的样品的极性等应该选择合适 材料的柱子以及合适的洗脱液等等。 1选柱 2平衡 3加样 4洗涤 5洗脱 图3.7 固相萃取过程 当分析痕量物质时，固相萃取方法则比与传统的液-液萃取具有明 显的优越性：不仅快速，而且节约了溶剂，避免了浓缩步骤。几 升的溶液可以通过萃取柱，痕量组分被保留在柱上，之后用几毫 升的溶剂便可将组分从柱上洗脱下来。既将待测组分从样品中提 取了了出来，又达到了浓缩的目的。固相萃取柱仅有10-15塔板 数，远不及HPLC的柱效。 C 超临界流体萃取 超临界流体萃取是气-固萃取方式。 萃取剂是处于超临界状态下的气体。 对于某一特定气体，当温度和压力 超过某一临界值（临界温度Tc和临界 压力Pc）后，该气体便转化为介乎气 态和液态的超临界状态（如左图）， 形成了超临界流体。 在超临界状态下， 气体比绝大多数液体具有较低的粘度 和近乎于零的表面张力，具有类似气 体的强大穿透能力和有机溶剂的溶解 度。这一性质使得其以更快的速度穿 过固相，实现分离的目的。当萃取完 全时，降低压力，气体将自动挥发， 萃取下来的化合物将自动得到浓缩。 图3.8 CO2相图 气态 固态 在所有的超临界流体中，CO2被认为是最有效、最 安全和最经济的萃取剂。当压力和温度在临界范围 内调节时，CO2具有与有机溶剂相同的溶解度，因 此能够对大多数有机物进行萃取。 图3.9 超临界流体萃取装置示意图 超临界流体萃取装置由四部分组成：超临界流体提供系统（泵）、 萃取器、控制器和样品收集系统。 如上图所示。从钢瓶放出的 CO2经高压柱塞泵压缩形成CO2液体，再经阀门进入载有有机萃取 物的高温萃取仪中，在超临界温度和压力下的CO2流经样品进行超 临界萃取。随后CO2携带萃取物经限流管一同从萃取池（样品管） 流出并进入收集管内的回收液中。萃取物被收集在小量溶液内， CO2自然挥发。当CO2超临界流体与萃取物的极型差异较大，而 不能对样品进行萃取时，可利用另一个泵加入改性剂（夹带剂） 以提高CO2之极性，加强极性样品的萃取效率。 3.4 膜分离法 3.4.1 透析分离 透析指利用浓度梯度的差别将低分子量的分子或离子从溶液 中除掉的方法。 透析的应用很广泛。在医学上，肾功能衰竭的病人每三天需 要进行血液透析以除去积累在血液中的盐。在生物制备中， 透析分离法用于除去小分子或盐。例如，采用透析