界面与胶体化学_精品.ppt

* 润湿作用的其他应用举例 3、阳极效应 阳极效应是指在电解熔融盐的过程中，槽压突然急剧升高， 而电流强度则急剧下降，阳极周围出现细微火花放电光圈， 阳极停止析出气泡，这时，电解质和阳极间好像被一层气体 膜隔开似的。 关于阳极效应的一种解释是：当电解质的浓度较大时，电解 质对阳极的润湿性较好，能顺利地把阳极上产生的气泡排挤掉， 因此，不致发生阳极效应，但当电解质浓度较低时，电解质对 阳极的润湿性下降，阳极上产生的气泡不能及时被电解质排挤 掉，于是小气泡逐渐长大粘附在阳极上并成一层气膜。? * 第六章. 固液界面—吸附作用 固体自溶液中的吸附在实际工作中甚为重要。用 活性炭脱色、用离子交换法吸附电解质等，都涉及 固体自溶液中的吸附现象。 溶液吸附多数属物理吸附。溶液中溶剂与溶质在 固体表面吸附的难易取决于它们和表面作用力的强 弱。一般来说，和固体表面性质相近的组分易被吸 附。例如，炭自乙醇和苯的混合液中吸附时苯易被 吸附；若用硅胶，显然乙醇易被吸附。 * 1.固液吸附的本质和特点 1）本质 是由于固体表面分子对液体分子的作用力大于液体 分子间的作用力而引起的。液体分子在此力的作用 下，向固体表面富集，同时降低表面张力。 2）特点 a、分子间作用力比气相大； b、相互作用力较复杂； c、杂质将影响吸附结果；d、吸附平衡比气相慢； e、以物理吸附居多； f、实验方法简单。 * 2.自浓溶液中的吸附 设溶液由1和2两种相互混溶的液体组成。其组 成可从纯的1变为纯的2，即任何一种组分的组成 变化范围均为0→1，浓度用x表示。 1）复合吸附等温线 吸附前 n0= n10+ n20 吸附平衡 n10 = n1b+m n1s n20 = n2b+m n2s 以x1和x2 表示溶液体相中1、2组分的摩尔分数 * 自浓溶液中的吸附 * 自浓溶液中的吸附 可得吸附等温线（U型、S型、直线型） 为正吸附 为负吸附 无吸附 * 自浓溶液中的吸附 2）、单个吸附等温线 复合等温线是溶液中各组分吸附等温线的综合 结果。由于一个方程中有n1s 和n2s 两个变量，因 此，无法同时从复合等温线求得n1s 和n2s 。 a、从混合蒸汽中吸附 * 自浓溶液中的吸附 b、从纯蒸气吸附 仍设从液相中的吸附和从气相中的吸附相同，而 且都是单分子层吸附，但吸附层成分与溶液中不同。 当1g吸附剂自由1和2组成的混合溶液中吸附时， 应有下述关系： 若以 表示1g吸附剂在组分1和2的纯饱和蒸 汽中吸附的单层饱和吸附量。即 * 自浓溶液中的吸附 * 3.自稀溶液中的吸附 在稀溶液中，可用兰格缪尔或弗仑德里胥吸附等温 式以描述吸附量随平衡浓度变化。假设溶液中溶质和 溶剂分子吸附在固体表面上占有同样大的面积，吸 附可看作是下面过程的平衡： 被吸附的溶质＋液相中的溶剂= 被吸附的溶剂＋液相中的溶质 若以 1 表示溶剂，2 表示溶质， l表示液相，s 表示表 面相，上面的平衡可写作 ? ?? * 自稀溶液中的吸附 ???????????????????????? 平衡常数为 ??????????? a1l、a2l 是溶剂和溶质在液相中的活度，x1s、x2s 是溶剂和溶质在表面相的摩尔分数。对于稀溶液 a1l 可近似视为常数，令 ???????? 代入得 ?????????? * 自稀溶液中的吸附 因为 x1s＋x2s＝1 所以 ???????????? 在稀溶液中 a2l≈c2l，即用溶质的浓度代替活度。若表面的吸附位数为 nsmol·g-1，则溶质的表面覆盖分数为 θ＝n2s/ns，溶剂的表面覆盖分数为 1－θ＝n1s/ns，n1s 和n2s 分别为溶剂和溶质吸附量，且有 ns＝n1s＋n2s。由于 x2s＝n2s/ns＝θ ，故可写作 ???????????? * 自稀溶液中的吸附 式即为兰格缪尔（Langmuir）等温式。其直线式形式为 ??????????????? 对于不均匀表面，b 不是常数，而是随覆盖分数而变，这时，可用弗伦德里胥公式（Freundlich） ???????????? ???????????????????????? 或 其中 K 和 n 为常数，n1。 * 自稀溶液中的吸附 图为脂肪酸的吸附等温线。其中(a)为活性炭自水溶液中的吸附，而（b）为硅胶自苯溶液中的吸附。脂肪酸（RCOOH）一端具有憎水基，另一端具有亲水基。在水溶液中非极性的吸附剂活性炭选择吸附憎水基，故吸附量顺序为丁酸 丙酸 乙酸，而在苯溶液中极性的吸附剂硅胶选择