同济大学普通化学第三章.pptVIP

（3）浓度与电极电位的关系 ——能斯特方程式 对于任何一个电极反应： x 氧化态物质（Mn+) + ne y 还原态物质(M) EMn+/ M = EMn+/ M + ——— lg ——— 式中： EMn+/ M ：非标准状态下的电极电位 EMn+/ M：标准电极电位 [氧化态]、[还原态]：分别为氧化态和还原态物质的相对浓度 （溶液中的物种）或相对分压（气态物种） [氧化态]x [还原态]y 0.059V n ? ? 使用能斯特方程式时的注意事项： （1）纯固体、纯液体的浓度项，不列入能斯特方程式。例如： Cu2+ + 2e Cu Hg2Cl2 (s) + 2e 2Hg + 2Cl- （2) 在能斯特方程式中的n值与指数x、y相互对消，所以电极电位不因化学计量数的改变而改变。 （3）在电极反应中，所有参与反应的物种的浓度，都应包括在能斯特方程式中。尤其要注意的是，很多电极反应，有H+、OH-等离子参加，这时候溶液的pH值会影响电极电位。例如： MnO4- + 8 H+ + 5e Mn 2+ + 4 H2O EMnO4-/ Mn 2+ = EMnO4-/ Mn 2+ - ——— lg ————— Cr2O72- + 14 H+ + 6e 2Cr 3+ + 7 H2O ECr2O72-/ Cr 3+ = ECr2O72-/ Cr 3+ - ——— lg ————— 0.059V 5 [Mn 2+ ] [MnO4- ][H+ ]8 0.059V 7 [Cr 3+ ] 2 [Cr2O72- ][H+ ]14 ? ? P104 例题3-13 有关应用能斯特方程式计算的例题： P102 例题3-10，例题3-11 5、电极电位的应用 （1）由电极电位，计算原电池的电动势 E电池 = E正 - E负 P131：习题32 （2）比较氧化剂、还原剂的相对强弱 E值越大，氧化态的氧化性越强； E值越小，还原态的还原性越强。 P108：例题3-15 （3）判断氧化还原反应进行的方向 氧化还原反应自发进行的方向，一定是E值较大的电对中的氧化态物质，氧化E值较小的电对中的还原态物质。 简单地说，总是： E正 E负 或 E电池 0 P109：例题3-16 1、吉布斯自由能变与原电池电动势之间的关系 原电池所做的最大电功等于电池反应过程中吉布斯自由能的减少： - ?rGm = 电功 = 电量? E电池 = nF ? E电池 或： ?rGm = - nF ? E电池 注意单位变换： 1F = 96485 C mol-1 ， C ? V = J 所以等式的右边的单位：J mol-1，与-?rGm单位 相同。 在标准状态： ?rGm = - nF ? E电池 三、氧化还原反应的吉布斯自由能变、标准平衡常数及其与电动势之间的关系 ? ? 2、浓度对原电池电动势的影响 ——非标准状态下原电池的电动势 对于一般电池反应，例如铜锌原电池： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu ?rGm = -nF E电池 = ?rGm + 2.303RT lg —— = -nF E电池 + 2.303RT lg ——