第七篇章重量分析法和沉淀滴定法.ppt

分 析 化 学;第 七 章 重量分析法和沉淀滴定法;第七章 重量分析法和沉淀滴定法;7.1重量分析概述;* 重量分析法分类 （1）沉淀法 Precipitation method 使被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。 沉淀法是重量分析法中的主要方法。;（2）气化法 Gasification method 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量；或当该组分逸出时，选择适当吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量。;特点;7.2 沉淀重量法对沉淀的要求;对沉淀形式的要求;对 称量形式 的要求;沉淀剂的选择 1、选择性好；如苦味酸-Zr，丁二酮肟-Ni. 2、易挥发或灼烧除去； 3、有机沉淀剂多比无机沉淀剂好。; ;7.3沉淀完全的程度与影响因素;7.3.1沉淀平衡，溶度积; 在分析化学中，由于微溶化合物的溶解度很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强度I的影响。;对MmAn型沉淀：;溶解度与溶度积关系（水溶液中）;7.3.2影响沉淀溶解度的因素;解：;共同离子效应：;讨论： 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般沉淀剂—— 过量50%～100%为宜 非挥发性沉淀剂—— 过量20%～30% ;2.盐效应;3.酸效应;例：计算 pH = 2.0条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 ;例;思考：纯水中CaC2O4的沉淀溶解度如何计算？;Ksp较大, S2-定量成为HS-, 产生同量OH- 假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S;检验：[OH-]=S=10-4.6 mol·L-1, [H+]=10-9.4 mol·L-1 ?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1 + 103.5 + 101.2＝103.5 S2- HS- H2S 主要以HS-存在 故假设合理.;4.配位效应：;讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 ;例： 计算AgBr在0.10 mol/L NH3溶液中的溶解度？已知Ksp(AgBr) = 5.0×10-13，Ag(NH3)2+的β1=103.32，β2=107.23 。;例 pH=4.0，[C2O4′ ]=0.1mol·L-1,[Y′]=0.01mol·L-1, 计算PbC2O4 的溶解度.; =Ksp? Pb(Y)? C2O4(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0;5.温度;6.溶剂;7.沉淀颗粒大小和结构;练习题;3、难溶化合物MA，A为强酸根，溶液中有与金属离子M形成络合物的试剂L，则其溶解度计算式为;4、AgCl沉淀在0.1mol·L–1 KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度;6、对于BaSO4沉淀，当酸度较高时，其溶解度将;练习:计算 pH = 3.0时C2O42-总浓度为0.010moL/L的溶液中CaC2O4的溶解度;7.4影响沉淀纯度的因素;7.4影响沉淀纯度的因素;共沉淀 Coprecipitation;表面吸附;AgCl沉淀表面吸附示意图 ;→ 吸附原则：表面吸附是有选择性的。 （1）第一吸附层首先吸附过量的构晶离子。其次是那些与构晶离子半径相似、电荷相同的离子。 例 BaSO4）SO42-）Pb2+ （2）第二吸附层的抗衡离子： 能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物，优 先被吸附。 例 BaSO4）SO42-）Ca2+ （Ca2+和Mg2+） BaSO4）Ba2+ ）NO3- （Cl-和NO3-） 其次，离子的价数越高，浓度越大，越易被吸附。 例 BaSO4）SO42- ）Fe3+ （Fe3+和Na+）;→ 杂质吸附量与下列因素有关： （1） 表面吸附是发生在沉淀的表面，沉淀的总表面积越大吸附量越大。同质量的沉淀，沉淀颗粒越小，吸附杂质量越大。故晶形沉淀吸附杂质量少，非晶形沉淀表面吸附严重。 （2）溶液中杂质浓度越大，吸附越严重。 （3）溶液温度。吸附是放热过程，升高溶液的温度，可以减少杂质的吸附。 减少措施：表面吸附是发生在沉淀