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* 第二章 化学沉淀法（Chemical precipitation for improved plant performance- removal of heavy metals and inorganic salts） 环境学院 田晴 本节提示 课程主要内容 掌握 化学沉淀原理以及沉淀剂理论投加量的计算pH对沉淀效果的影响。 熟悉 电镀废水的化学沉淀处理工艺 。 难点 pH对不同沉淀剂处理效果的影响，不同金属离子的最佳沉淀pH的确定。 定义 向废水中加入某些化学药剂，使之与废水中某些溶解性的物质发生化学反应，生成难溶性化合物，然后通过固液分离如沉淀、气浮、过滤等手段分离的方法。 处理对象 给水处理中硬水软化，除钙盐，镁盐，废水的化学除磷或处理含重金属离子的工业废水, 以及溶解性的无机物，如 氟，砷离子。 阳离子： As, Ba, Cd, Cu, Hg, Ni, Se, Zn 大部分可采用 OH- S2- 沉淀去除 阴离子： Cr2O42-, PO43-，F－ [Mn+]m[Nm-]nKsp： 溶液为不饱和溶液，无沉淀出； [Mn+]m[Nm-]n=Ksp： 溶液为饱和溶液，无沉淀产生， 溶解与沉淀的动态平衡； [Mn+]m[Nm-]nKsp：溶液为饱和溶液,沉淀从溶液中析出；沉淀完成后，溶液中残余离子浓度仍保持[An+] m[Bm-] n＝ Ksp平衡关系 KSP溶度积： 二、原理 利用化学沉淀法所形成的化合物都是难溶物 三、类型： 1. 氢氧化物沉淀法： 氢氧化物沉淀法常采用的沉淀剂有：氢氧化钠，石灰。 用氢氧化物法沉淀水中的重金属离子，会同时生成氢氧化物沉淀与各种形式的羟基络合物，产生条件与pH有关，pH是一个重要的操作条件。 Ksp=[ Mn+][ OH-]n [ Mn+] = Ksp / [ OH-]n 且： [ OH-]＝ Kw/[ H+] [ Mn+]＝Ksp / (Kw/[ H+])n 两边同取负对数得： -lg[ Mn+]＝-lgKsp +nlgKw- n lg[ H+] -lg[ Mn+]＝-lgKsp –14n+ npH= npH+pKsp –14n (1) 如：金属以Mn+表示，其氢氧化物的溶解平衡为： M(OH)n??Mn++nOH- 1. [Mn+]相同时，Ksp ?，析出氢氧化物沉淀的pH ? ； 2. 同一金属离子， [Mn+] ?，析出氢氧化物沉淀的 pH ? ; ? ? ? 1 2 4 3 6 5 7 9 8 11 10 12 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 Fe3+ Al3+ Cr3+ Cu2+ Zn2+ Ni2+ Fe2+ Cd2+ Mn2+ Lg[Mn+] pH Ksp Fe(OH)3 3.2×10-38 Al(OH)3 1.3×10-33 Cr(OH)3 6.3×10-31 Cu(OH)2 5.0×10-20 残留金属离子浓度与pH的关系 pH越高，溶液中残存的金属离子浓度越低; 然而，许多金属离子和氢氧根离子不仅可以生成氢氧化物沉淀，而且可以形成各种可溶的羟基络合物，形成的种类与pH有关， 如 : Zn2＋, Pb2＋, Cr3＋ , Sn2＋, Al3＋，Cu2＋，Fe2＋，Fe3＋氢氧化物沉淀都具有两性， 既能溶于酸，又能溶于碱。 Zn2++2OH-?Zn(OH)2? Zn(OH)2? ?H2ZnO2 H2ZnO2+2OH-?ZnO22-+2H2O 在pH=9时，它几乎全部以Zn(OH)2? 的形式存在，Zn(OH)2?的溶解度随pH的升高而降低， pH10.2时，生成的Zn(OH)2?又同碱作用形成ZnO22-，溶解度随pH的升高而增大。 以Zn2+ 为例： PH=9 Zn几乎全部以Zn(OH)2形式沉淀 PH11 Zn(OH)2+OH- Zn(OH)42-或ZnO22- 2.硫化物沉淀法 硫化物沉淀法常采用的沉淀剂有 硫化氢、硫化钠、硫化钾。常采用硫化物分步，（共沉淀法），或混凝沉淀法。 采用金属硫化物时，溶解平衡式为 MS ?? [Ｍ2＋]＋[S2-] [M2＋]=Ksp/[S2-] 以H2S为沉淀剂时，分两步电离 H2S?? H++HS- HS- ?? H++S2- K1= [H+] [HS-]/[ H2S]=9.1×10－8 K2= [H+] [S2-]/[ HS-]=1.2×10－15 K1K2= [H+]2 [S2-]/[ H2S]＝ 1.1×10－22 [S2--]=1.1×10－22[