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第十八章　过渡元素（I） Chapter 18　The Transition Elements（I） 引 言（Introduction） 一、Definition：具有部分充填d或f壳层电子的元素。它包括第四、五、六周期从ⅢB到Ⅷ族的元素，共有8个直列，这些元素都是金属元素，也称为过渡金属。人们也常将铜分族看作过渡元素，这是由于Cu2+具有3d9，Au3+具有5d8，且性质也与过渡元素十分相似的缘故。 二、Elements’ Symbol : 三、Valence Orbital (n ( 1)d、ns、np共九个轨道 四、Oxidation State： 　1．过渡元素都有可变氧化态， 2．+2氧化态几乎为所有过渡元素的特征氧化态， 3．绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数：Sc2O3、CrO3、Mn2O7， 4．随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定：如未发现FeO4，而发现OsO4。其 (f= (302kJ·mol(1 五、Coordination Capacity：过渡元素有很强的配位能力，因为有空的价轨道，与配位原子形成σ配键；又有富的d电子，可与配体的π*反键轨道或nd空轨道形成反馈π键。 §18-1　钛分族 The Titanium Subgroup 包括： Titanium (Ti) Zirconium (Zr) Hafnium (Ha) Rutherfordium (Rf) Valence electron configuration：(n ( 1)d2ns2 一、General Properties 　1．Radius：从到是增大的，而和是相似的，这是由于镧系收缩造成的，使、分离困难，只能采取离子交换（ion exchange）法或溶剂萃取（solvent extraction）法来分离它们。 2．First ionization energy ( I1 )：从--稍微有点升高。 3．Oxidation number +2,+3,+4 +4 +4 、、 、 从单质形成化合物必须要断开单质的键能，同时伴随原子之间的相互作用形成化合物所释放的能量。金属的原子化所需能量比非金属的键能大得多，在形成MF2、MF3、MF4的过程中，同一种金属所需要的原子化能是相同，而反应放出的能量从MF2到MF4是增大的。对于原子序数大的过渡元素，原子化能是增大的，所以Zr、Hf应形成最高氧化态的化合物而得以稳定。 　4．Coordination number：Ti：4，6 Zr、Hf：7，8 5．Occurrence in nature：金红石(rutile)：TiO2，钛铁矿(ilmenite)：FeTiO3 钙铁矿(perovskite)：CaTiO3 二、The Simple Substances 　1．Physical properties：银白色金属，为轻金属，、为高熔点的重金属 2．Chemical properties： (1) 在室温下，Ti表面有一层致密的保护层，抗腐蚀、抗海水，所以钛可用于航海和航空制造业上 (2) 在高温下，活性显著增强 　　　 (3) 与酸反应： a．与热的盐酸反应： 2Ti(s) + 6H+(g) + 12H2O(l)2[Ti(H2O)6]3+(aq) + 3H2(g) b．与或含离子的酸反应： M(s) + 6HF(aq)2H+(aq) + (aq) + 2H2(g) (M = Ti、Zr、Hf) 3M(s) + 4HNO3(aq) + 18HF(aq)3H2[MF6](aq) + 4NO(g) + 8H2O(l) Explanation： ，，而，即 ，所以与反应，生成，而与HF或含离子的酸 反应，生成。 　3．Preparation: 由于Ti、Zr和Hf在高温时化学性质很活泼，所以制备纯态很困难 (magnesiothermic reaction) (sodiothermic reaction) 提纯：Ti(粗) + 2I2(s)TiI4(s)TiI4(g)Ti(s) + 2I2(g) 三、Their Compounds 　1．[+4] O.S. (1) TiO2钛白：用作高级颜料和皮革、塑料的添加剂 a．properties：难溶于水和稀酸，但可溶于浓H2SO4 ，