第11章_原子吸收光谱法和原子荧光光谱法培训讲解.pptVIP

第十一章 原子吸收光谱法（AAS）和原子荧光光谱法（AFS）;目 录;第一节 概 述 ; 1、原子吸收光谱分析的基本过程 ：; 试样雾化--→与燃气混合--→导入火焰（干燥、蒸发、解离为气态基态原子）吸收光源辐射的特征谱线--→分光、检测。 2、基本原理： 基于元素的基态原子蒸气对同种元素的原子特征谱线的共振吸收作用来进行定量分析的。 ;第二节 基本原理;一、共振线 1、原子的能级与跃迁—— 基态?第一激发态，吸收一定频率的辐射能量。 共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态，发射出一定频率的辐射。 共振发射线（也简称共振线） 发射光谱 2、元素的特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。; 表征吸收线轮廓（峰）的参数： 中心频率?O（峰值频率）：最大吸收系数对应的频率 半宽度Δ? ：吸收线轮廓上，峰值吸收值一半（KO/2)处吸收线轮廓上两点间的距离来表征吸收线的宽度。;吸收峰变宽原因：;碰撞变宽 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 劳伦兹变宽Δ?L :待测原子和其他原子碰撞。通常为10－4～10－3nm。 赫鲁兹马克变宽Δ?R :同种原子碰撞。AAS中，测定元素的浓度较低，Δ?R一般可以忽略不计。 在一般分析条件下，吸收线的变宽主要受Δ?D和Δ?L影响 。谱线的变宽往往会导致原子吸收分析的灵敏度下降。 ;二、基态原子数与原子化温度的关系 ; 在AAS中，原子化温度一般在2000－3000K，大多数元素的Nj／No值都小于1％，即Nj与No相比可以忽略不计。实际上可用No≈N，由于基态原子数基本上保持恒定，并且占原子总数的99％以上，并且受温度的影响很小，因此，一般情况下，原子吸收光谱分析法的精密度比原子发射光谱分析法要好得多。 ;三、原子吸收法的测量 ; 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）： ;以峰值吸收??量代替积分吸收测量的必要条件是： ①锐线光源辐射的发射线与原子吸收线的中心频率?0完全一致； ②锐线光源发射线的半宽度Δ?1/2小于吸收线的 Δ?1/2 。;当使用锐线光源时，可用K0代替Kv，则：;第三节 原子吸收光谱仪器;一、仪器结构;二、光源;3.空心阴极灯的工作原理;三、原子化系统;2）雾化室 作用有三个： 一是使较大雾粒沉降、凝聚从废液口排出； 二是使雾粒与燃气、助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化，所以雾化室又称预混合室； 三是起“缓冲”稳定混合气气压作用，以便使燃烧器产生稳定火焰。;3）燃烧器 作用：产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化。 燃烧器是用不锈钢材料制成，耐腐蚀、耐高温。燃烧器的高度可以上下调节，以便选择适宜的火焰原子化区域。为了扩大测量元素含量范围，燃烧器可以旋转一定的角度，改变吸收光程。 ; 4）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔，最高温度2600K能测35种元素。 ;火焰特点： 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用 贫燃火焰：温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定;4.石墨炉原子化装置;（3）特点 优点：原子化程度高，试样用量少（1～100μL），可测固体及粘稠试样，原子化效率几乎达到100％；灵敏度高，检测极限10-12 g。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 5.其它原子化方法 （1）氢化物原子化装置 是低温原子化法的一种。主要用来测定As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb和Te等元素。 （2）冷原子化装置 本法的灵敏度和准确度都较高（可检出0.01ug的汞），是测定痕量汞的好方法。;四、分光系统; 3）单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。常用其倒数 Δλ/ΔX。由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高（线色散率为10－30?/m