3第三章-氧化还原反应-电化学.ppt

非自发氧化还原反应可借外加电源实现， 电 源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 电极反应: 氧化 还原 1 电解池 此时电能转化为化学能。 电 解 电解熔融CuCl2为例: 阳极：2Cl––2e–→Cl2 阴极：Cu2++2e–→Cu 电池反应：2Cl–+Cu2+→Cu+Cl2 - + 以水的电解为例： 阳极反应： 阴极反应： 电解池反应： 4H2O–4e–→O2+4H+ 2H2O+2e–→H2+2OH– 2H2O→O2+2H2 如果电解的对象是盐 用下表判断： 的溶液，电解的产物可 H2O H+ H2 HO- O2 H O2- 还原态 金属电极 X-，S2-,OH- 含氧酸根 电极反应 M-ne-→Mn+ 2X--2e-→X2 4OH-+4e-→2H2O+O2 在阳极： 在阴极： 氧化态 K+Ca2+Na+Mg2+Al3+ Mn2+Zn2+…(H+)Cu2+Hg2+ 电极反应 2H++2e-→H2 M2++2e-→M 例：以金属Ni为电极，电解NiSO4水溶液。 按前表，在阳极—金属Ni 放电(阳极溶解)； 在阴极—Ni2+放电。 电解反应是： Ni+ Ni2+ Ni2++ Ni 电解 这就是电镀 你们是否已经看到，氧化反应是除核能外所有能源提供能量的基本过程？如：人体内脂肪的燃烧，矿物燃料的燃烧，电化学系统中的阳极过程，等等。 当然，氧化也是破坏的基本过程之一，如腐蚀。 牛津大学的罗马大帝雕像也遭此厄运 都是氧化—腐蚀惹的祸！ 但是，腐蚀也可以利用…… 化 学 腐 蚀 金属与介质中氧化性成分直接发生氧化 2Fe3C+O2→3Fe+CO2 Fe+H2O(g) →FeO+H2 与破坏): 还原反应而引起的腐蚀(材料性能的退化 2Cu+O2 → 2CuO 电 化 学 腐 蚀 这是由于金属在介质中形成了局部电池 在腐蚀电池中， 阴极反应有两类： 2H++2e-→H2 （析氢腐蚀） O2+2H2O+4e-→4OH- （吸氧腐蚀） 而引起的腐蚀。 阳极反应：M-ne-→Mn+ O2+2H2O+4e-→4OH- 析氢腐蚀可以用下图理解： 吸氧腐蚀可以用下面的动画来了解： 其电池反应：2H++Fe →Fe2++H2 其电极反应： 在铝板上滴一滴带有指示剂的酸性液体 液滴周围出现红色 ? ? ? 为什么红色出现在液滴的周边？ 可以从能斯特方程式予以理解： 由于液滴周边O2的浓度（分压）大， E值高，此处成为阳极，发生还原反应： O2+2H2O+4e-→4OH- OH-使酚酞变红。 1 金属的选择：按纯度、按介质等。 2 保护层法：使金属与腐蚀介质隔离。 ⑴ 金属保护层—电镀(Cr、Ni、Ag）、 热镀（Zn、Sn、Al）、 包镀（Al、Ni） ⑵ 非金属保护层—发蓝、磷化、涂装、 搪瓷、塑料喷涂… 防 腐 方 法 ⑴ 改变金属组成（整体、表面）； ⑵ 阳极氧化（Al）。 4 电化学保护法 使被保护金属成为阴极 3 钝化法： ⑴ 阴极保护法： ①牺牲阳极法 ②外加电流法 把被保护金属与电源正极相联，使其在 5 改善介质法： 缓蚀剂 干燥空气 真空… (2)阳极保护法 阳极被氧化成氧化物保护膜。多用于铝。 * 本章讨论基于电子转移的一类反应和 它们包括： 氧化-还原反应； 原电池； 电解与腐蚀。 它们的重要应用。 CuSO4+Zn ZnSO4+Cu Cu2++2e- Cu 还原半反应 Zn-2e- Zn2+ 氧化半反应 可分为: 其中:高氧化值者 Cu2+、Zn2+ 称氧化态; 低氧化值者 Cu、 Zn 称还原态。 可归结为： 氧化与还原 氧化态Ⅰ+还原态Ⅱ 还原态Ⅰ+氧化态Ⅱ ΔrGm =-212.55kJ·mol-1 ? (Zn Zn2++2e-) 规定:某元素的一个原子的荷电数,可由假 设把每个键的电子指定给电负性较 大的原子而求得。 概念：化合物中某元素的形式荷电数。 计数规则： ① 单质中，元素的氧化数为零； ② 单原子离子中， 元素的氧化数=电荷数； 氧 化 数(值） ③ 多原子离子中， 各元素的氧化数之和=电荷数； ④ 中性分子中， 各元素的氧化数之和为零； ⑤ 化合物中，一般： H — +1（-1）； O — -2（-1，+