第五章 原子吸收与原子荧光光谱法经典案例.pptVIP

Review of Chapter 4;第五章 原子吸收与原子荧光光谱法;Atomic absorption spectrometry (AAS) ;原子吸收分光光度计;概述; 试液吸入喷射成雾状，撞击成小雾珠，与燃气助燃气混合进火焰，待测物质在火焰混合下，挥发并离解成原子蒸气。原子蒸气吸收从空心阴极灯发射的特征谱线分光，由于基态原子的吸收，使光强度减弱，光通过单色器把杂光分开，通过检测器、放大、记录系统测出特征谱线被吸收的程度，即可求得待测元素的含量。 原子吸收光谱分析利用的是原子吸收过程M → M*；而原子发射光谱分析利用的是原子发射现象。 M*→M ;;§5-1 原子吸收光谱法的基本原理; 一般由基态跃迁至第一激发态所需能量最低。吸收谱线称为第一共振吸收谱线——主共振线——灵敏线，干扰小。 通常测量基态原子对特征谱线的吸收程度进行定量分析。 ;原子吸收光谱法测定的是基态原子对特征谱线的吸收; Ni/No比值随温度变化。 对同一元素来说，温度越高，Ni/No比值越大，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素，激发能越低，共振线波长越长，Ni/No比值越大。 在原子吸收分析时，温度一般在2000-3500K之间，多数原子Ni/No比值很小，No占99%以上，即使易激发的元素，Ni也很小，可忽略，把基态原子数近似看成总原子数N， No ≈ N ， No ∝C Ni受温度影响大，No受温度影响小，所以原子吸收分光光度法比原子发射光谱法准确度高，又由于No 》Ni，原子吸收光谱法灵敏度也高。;三、原子吸收谱线的轮廓与变宽; 吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素 1. 自然宽度 无外界因素影响时，谱线固有的宽度叫自然宽度。自然宽度与激发态原子的平均寿命、能级宽度。寿命越短，能级宽度越宽，谱线宽度越大。一般约10-5nm。 与其他变宽相比可完全忽略。;2.热宽度 又叫多普勒宽度，是谱线变宽的一种主要变宽 由于基态原子受热后无规则运动引起的，这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在 热变宽引起的宽度在0.00X nm ，10-3nm 变宽程度?; ;（一）??积分吸收测量法 ? ? 各频率处的吸收系数不等，吸收曲线的轮廓所包围的总面积即吸收系数对频率的积分即为积分吸收。 积分吸收与原子浓度的关系;（二）峰值吸收测量法 1955年澳大利亚物理学家沃尔什提出采用锐线光源作为辐射源，用峰值吸收代替积分吸收。 所谓锐线光源就是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 它与吸收线都是原子线，强度很近，吸收前后发射线的强度变化明显，能准确测量。 ; 不管型号如何变化，都是由锐线光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统五大部分组成。;;;; ;一、锐线光源——发射待测元素吸收的特征谱线 要求：1.发射的谱线宽度小于吸收线的宽度 △?发﹤△?吸， ? 0发与?0吸相同。 2.发射的光要稳定，有足够的强度。 3.光谱纯度高。 4.寿命长。 常用的有空心阴极灯，无机放电灯等。空心阴极灯发光强度大，输出光谱稳定，结构简单，操作方便，获得广泛的应用。 ; 它是一个封闭的气体放电管。用被测元素纯金属或合金制成圆柱形空心阴极，用钨、钛或锆做成阳极。灯内充Ne或Ar惰性气体，压力为数百帕。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。;;二、原子化系统 将试样中的待测元素转化为气态的基态原子的装置;火焰原子化法和无火焰原子化法。;二、原子化系统; 火焰原子化系统是利用火焰的温度和气氛使试样原子化的装置。如图所示,主要的部分有：雾化器、雾化室、供气系统和燃烧器四部分。;1. 雾化器—它的作用是将试液雾化 对雾化器的要求：雾化效率高(一般为10%-12%)，雾滴细，喷雾稳定。 当助燃气以一定压力高速从喷嘴中喷出时，毛细管尖端产生负压，将试液吸上来经喷雾器形成雾珠，较大的雾珠在撞击球上撞成更小的雾珠，较小的雾珠在混合器中与助燃气、燃气混合后进入燃烧器燃烧，;2. 燃烧器：是将雾珠中的待测元素原子化 雾化后试样进入火焰——蒸发——汽化成气态 ——离解成基态原子 3. 火焰——进行原子化的能源 试样的脱水、汽化、离解成基态原子直接影响原子化程序。 温度过高，会使试样原子激发或电离，基态原子数减少，吸光度下降。温度过低，不能使试样中盐类解离或解离太小。测定的灵敏度会受影响。因此根据情况选择合适的火焰温度。 ;火焰原子化;一般易挥发易