第二章-天然药物化学成分的提取-分离和鉴定方法.pptVIP

* * * 画树脂结构,分类根据所连接的交换基团不同,分为阳离子和阴离子交换树脂. * * 根据分子大小进行分离的方法有透析法、凝胶滤过法、超滤法、超速离心法等。 * 葡聚糖凝胶系由分子量一定的葡聚糖及交联剂交联聚合而成. * * TLC 三种溶剂系统为单一斑点,Rf 0.3, 0.5, 0.7 * * UV一致，不一定是一个化合物。如P4的?-蜕皮激素， ?-蜕皮激素 * UV一致，不一定是一个化合物。如P4的?-蜕皮激素， ?-蜕皮激素 * UV一致，不一定是一个化合物。如P4的?-蜕皮激素， ?-蜕皮激素 * * * * * * * * * * 画线图表示化学位移的范围 * * * * * * * * * * * * * * * * 纸层析（PC）为一种分配层析。改变展开剂测定Rf值，求出?，找到最大?，以其做分离条件。 * 酸性物质HA，使HA达到99%解离时，log [A-]/ [HA] = log 100/1 = 2 碱性物质，游离型，pH值要高2个单位，pH=pKa+2；解离型，pH值要低2个单位，pH=pKa-2 * * * * CCD（Counter Current Distribution）, DCCC（Droplet Counter Current Chromatography）HSCCC（High Speed Counter Current Chromatography）是一种液-液色谱， * CCD（Counter Current Distribution）, DCCC（Droplet Counter Current Chromatography）HSCCC（High Speed Counter Current Chromatography）是一种液-液色谱， * * CCD（Counter Current Distribution）, DCCC（Droplet Counter Current Chromatography）HSCCC（High Speed Counter Current Chromatography）是一种液-液色谱， * * * * * * * 硅胶不适合碱性强的生物碱。 * * 干法上样(样品与吸附剂1:2拌样), 湿法上样(用起步溶剂溶解样品,滴加到柱上) * * * 与硅胶、氧化铝相反，对非极性物质具有强的吸附力，溶剂极性强。对溶质吸附力强；溶剂极性降低，活性炭吸附力也降低，在水中吸附力最强。炭的结构与苯环结构相似,故吡啶\酚洗脱力强. * * 1形成氢键的基团有COOH,Ar-OH, C=O;2如邻羟基苯甲酸;4 如黄酮类. * * 甲酰胺,二甲基甲酰胺, 尿素具有酰胺结构,易形成氢键,洗脱力强. “脱鞣”.聚酰胺对鞣质的吸附几乎不可逆 * * * 在不同波长下测定物质的比旋度，以比旋度为纵坐标，波长为横坐标做图，该图称为ORD谱。 ORD谱的分类 (1). 平坦谱线 无峰无谷，有旋光性，但手性中 心附近无生色团。 正平坦曲线: 随波长短移比旋度增大 负平坦曲线: 随波长短移比旋度减小 第三节 结构研究方法 (2). 单纯Cotton曲线 有峰有谷，手性中心附近有生色团。 正Cotton曲线: 长波 短波，先峰后谷 负Cotton曲线: 长波 短波，先谷后峰 第三节 结构研究方法 (3). 复合Cotton曲线 有几个峰和几个谷。 结构与ORD谱的关系 结构与ORD的关系已总结了许多规律，现只介绍应用最广泛也是最古老的一个规律八区律(octant rule)。 (1). 平面分割法 用三个相互垂直的平面a、b、c分割成八个区域，以c平面为界，平面前称“前区”， 平面后称“后区”。 每个区又可分为上下左右四个分区，各区旋光分担如图所示。 第三节 结构研究方法 (2).投影法 环己酮各原子主要落在c平面“后区”，为判断旋光分担方便起见采用投影法。 a). C4的a和e，C2和C6的e键取代基均无贡献。 b). C5的a和e，C2的a键取代基均为正贡献。 c). C3的a和e，C6的a键取代基均为负贡献。 d). 旋光贡献具有加和性。 e). 距离羰基越远，贡献越小。 f). 集团越大，贡献越大。 (+) (-) a a ORD谱的应用 (1). 优势构象的确定 经测定右旋异薄荷酮为负Cotton曲线，请根据ORD谱确定优势构象。