第一章 电化学腐蚀的理论基础.ppt

腐蚀与防护 马玉春 第一章 绪论 一、腐蚀是指金属材料和它所处的环境介质之间由于发 生化学反应、电化学反应和物理性溶解而使材料性能恶 化的现象。比如：铁生锈、不锈钢穿孔、橡胶老化、石 头风化等都属于腐蚀。 金属腐蚀的危害非常大，它不仅仅对金属材料本 身受到破坏，更重要的是使制品的等级下降、精度、灵 敏度等受损，影响其使用价值甚至报废。一般来说，金 属制品的制造加工的成本远比金属材料本身的成本大得 多，例如飞机、舰船、锅炉等等，造价比材料高很多。 1967年12月，位于美国西佛吉尼亚州和俄亥俄州之间的俄亥俄桥突然塌入河中，死亡46人。事后检查是由于钢梁因为应力腐蚀破裂和腐蚀疲劳而产生的裂缝所致。 华北油田岔北联合站，从1995年开始，站内埋地伴热管线出现大范围腐蚀穿孔，有两处原油输油管线腐蚀穿孔，原油泄漏，造成附近土壤污染，经济损失达数十万元。 1985年8月12日，日本一架波音747客机由于发生应力腐蚀破裂而坠毁，一次死亡500多人。 1979年，我国某市液化石油气罐爆炸起火，死伤几十人。 英国内普罗石油化工公司环己烷氧化装置的旁通管发生硝酸盐应力腐蚀破裂，引起环己烷蒸汽管爆炸，死28人，损失达1亿美元。 由此可见，金属腐蚀带来的损失多么巨大！正因为如此，防腐工作日益受到重视，世界各国都有专门机构对它进行研究。 英国政府采取了一系列措施——1972年4月在曼彻斯特理工学院成立了腐蚀与防护中心，1973年建立了英国腐蚀科学与技术学会，1995年又成立了国家腐蚀服务部。 我国腐蚀与防护技术水平与世界先进水平相比尚有一定的差距，但也日益受到重视。有中科院“金属腐蚀与防护研究所”，其中“金属腐蚀与防护国家重点实验室（沈阳）”，中国石油天然气集团公司石油管材研究所（西安）的“腐蚀实验室”，各石油设计院都有从事腐蚀与防护方面的研究。 腐蚀的分类 （1）化学腐蚀:指金属表面介质直接发生纯化学作用而引起的破坏。发生引起化学腐蚀的氧化还原反应时金属与氧化剂表面的原子直接相互作用而形成腐蚀产物，没有电流产生。如：Al在CCl4；Mg、Ti在甲醇中，Na在HCl气氛中等。 （2）电化学腐蚀：指金属表面与离子导电的介质因发生电化学作用而产生的破坏。在腐蚀过程中反应至少包含一个阳极反应一个阴极反应，并以流过金属内部的电子流和介质中的离子流联系在一起。 二、金属防蚀技术的主要途径  根据腐蚀是发生在金属与介质之间界面上的物理化学过程这一特点，防止金属腐蚀可以从控制金属本身、控制环境和控制界面三个方面考虑。因此，金属防蚀技术主要包括以下途径：研究耐腐蚀材料；腐蚀环境处理；表面防蚀处理；采用电化学保护技术；合理选材和设计装置的结构。其中以表面防蚀处理与国民经济各部门联系最密切、应用最广泛。 三、材料防护的分类方法1、材料方面：研究耐蚀材料，在不同的腐蚀环境中采用 的耐蚀材料不同。2、环境方面：控制环境介质的成分、温度、PH、湿度 等，降低介质的腐蚀性。3、电化学保护：采用电化学保护的方法，提高材料的使用寿命。4、覆盖层保护：采用电镀、热镀、化学转化处理等方法隔离环境与介质，从而提高材料耐蚀性。 第二章 电化学腐蚀的理论基础 一、金属腐蚀的电化学现象：金属在电解质中的腐蚀是一电化学腐蚀过程，它具有一般电化学反应的特征。电解质的化学性质、环境因素（温度、压力、流速等）、金属的特性、表面状态极其组织结构和成分的不均匀性，腐蚀产物的物理化学性质等，都对腐蚀过程有很大的影响。因此，电化学腐蚀现象是相当复杂的。例如，潮湿大气中桥梁、钢结构的腐蚀，海水中海上采油平台、舰船壳体的腐蚀；土壤中输油、输气管线的腐蚀以及在含酸、含盐、含碱的水溶液等工业介质中金属的腐蚀，均属此类。其实质就是浸在电解质溶液中的金属表面上，形成了以金属为阳极的腐蚀电池。在绝大多数情况下，这种电池是短路了的原电池。 将一片工业纯锌浸入稀硫酸中，便可发现锌被溶解（被腐蚀），同时有氢气析出如图3-1所示，其反应式如下： Zn+H2SO4→ZnSO4+H2↑ 二、腐蚀原电池 将锌片和铜片分别浸入同一容器的稀硫酸溶液中，并用导线通过毫安表把它们连接起来如图3-2，发现毫安表的指针立即转动，这说明已有电流通过。电流的方向是：由铜（正极）流向锌（负极）