中科大无机化学笔记16.docVIP

第十六章 配位化合物he Coordination Compounds 配位化合物的基本概念. 配位化合物的异构现象. 配位化合物的化学键理论. 配位平衡和配合物的稳定性. 最早的配合物是偶然、孤立地发现的，它可以追溯到1693年发现的铜氨配合物，1704年发现的普鲁士蓝以及1760年发现的氯铂酸钾等等。而开始的。B.M.Tassaert是一位分析化学家。他在从事钴的重量分析的研究过程中，偶因用完而用代替加入到中。他本想用沉淀，再灼烧得到，恒重后测定钴的含量。但结果发现加入过量氨水后，得不到沉淀，因而无法称重，次日又析出了橙黄色晶体。分析其组成为： 配位化学的近代研究始于两位精明的化学家-----Alfred Werner 和 Sophus Mads ogensen。他们不仅有精堪的实验技术，而且有厚实的理论基础。特别是Werner提出的配合物理论。例：Werner 认为的构型及其异构体的关系如下： 3 3 2 2 仅有八面体才是两种几何异构体， 故其结构是八面体。§16-1配合物的基本概念 Basic concepts of complexes 一、配位化合物的定义 由提供孤电子对()和电子()的物种与提供空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。例如: ，， ， 二、配位化合物的组成1.内界（inner）+外界（outer）=配合物 外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界. 例如： 2.内界=中心体（center）+配位体(ligand) 1)中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是区，区元素。用表示2)配位体（L）简称配体，提供孤电子对或电子的离子，离子团或中性分子 三、配合物的分类：1 Classical complexes：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道 ， 2 -complexes ：配体提供电子占有中心体的空轨道. ， 2个电子 4个电子 6个电子 环戊二烯基,简：， 它与有三种配位方式： 第一种： （） 若把看作中性分子，提供5个电子，若看作，则提供6个 电子，该负电荷来自中心体 第二种： ，提供3个电子，表示成（） 第三种： ，提供1个电子，形成键 表示成 烯丙基： （） （） 四、配位体（L）Ligand 1.根据配体中配位原子的不同，配体可分为： 单基（齿）配体（unidentate ligand）.配体中只含有一个配位原子， 例如、、、 多基（齿）配体（multidentate ligand）:配体中含有两个或两个以上的配位原子由单齿配体组成的配合物称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物chelate） 2.一些常见的配体： (1)单基配体: (fluoro)、(chloro)、(bromo)、(iodo)、(aquo)、(carbonyl)、(nitrosyl)、(Py)、(hydroxo) (2)双基配体：en乙二胺 ethylenediamine ox2- (草酸根oxalate gly- （氨基乙酸根） bpy （联吡啶）’-dipyridyl (3)多基配体：乙二胺四乙酸根 ethylenediaminetetracetato (六齿） 五、配位数（coordination number） 1.中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数 2.若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配体，则配位数 = 配体数 配位原子数 / 每个配体 3.确定配位数的经验规则-----EAN规则（Effective atomic number）或十八电子（九轨道）规则 (1)含义： a.中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数某一稀有气体的电子构型（36，54，86）---EAN规则 b.中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18, 十八电子规则轨道，1个轨道和3个轨道都充满电子---九轨道规则。 (2)应用 a.确定配位数: 或 b.判断配合物是否稳定: 18e stable 18e stable