3章-烯烃和炔烃.pptVIP

HO H CH?CH + H2O H2C=CH CH3-C=O OH O RC?CH + H2O R-C=CH2 R-C-CH3 以四个碳原子及以下的烃为原料合成： “水”不能少！ 解： 丁二烯和异戊二烯 顺丁橡胶的原料 天然橡胶是异戊二烯的结构 3. 聚合反应 n CH2=CHCH=CH2 Na 聚丁二烯 Et2AlCl 顺丁橡胶 丁苯橡胶 n CH2=CHCN 丁腈橡胶 共扼效应小结 1）类型 p-p共扼 1,3-丁二烯 丙烯醛 p-p共扼 烯丙基自由基 烯丙基阳离子 烯丙基阴离子 s-p共扼 氯乙烯 丙烯 s-p共扼 叔丁基正离子 练习：完成下列反应： 练习：由甲基环戊烷合成 解： h υ 练习：为下述反应提出合理的机理 解： - H+ p.48, 3.2: b, d, f, g, h 3.5: a, d 3.9: a, c 3.11: a, b, c, d, e, f 3.15 3.16 3.19: c, g, i 3.23 作 业 第四版 第三版 p. 45, 3.2: b, d, f, g, h 3.4: a, e, f 3.5: a, b, c, d, e, f 3.9 3.10 静态共扼效应的相对强弱: 1) p-p共扼一般为+C效应 同族元素随原子序数的增大而减弱： –F -Cl -Br -I -O- -S- -Se- -Te- 同周期元素随电负性增大而减弱: -NR2 -OR -F 2) p-p共扼一般为-C效应 =O =S =Se b. 同周期元素随电负性的增大而增强： =O =N =CR2 3) 超共扼效应一般为+C效应 -CH3 -CH2R -CHR2 -CR3 a. 同族元素随原子序数的增大而减弱： 二. 炔烃的制备和物理性质 制备 (1) 二卤代烷去氢卤 二卤代烷易由烯烃得到, 故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的转变: RCH=CHR Br2 RCHBrCHBrR KOH RCHBr=CHR NaNH2 RC≡CR (2) 炔化物的烃化（制备炔的衍生物） NaNH2 NH3(l) C2H5Br (3) 偶联反应（二炔化物的制备） Cu2Cl2 NH4Cl k3Fe(CN)6 2 2. 物理性质 炔烃物理性质与烯烃相似 , 即随着分子量的增大而有规律的变化. 但炔烃的物理性质均较相应的烯烃大一些。如 比重, 沸点 高10~20oC; 溶解度: 在水中的溶解度大于烯烃. 三. 炔烃的化学性质 1. 还原氢化反应（或催化加氢） H2, Pt /硅胶 CH2=CH2 H2, Pt CH3CH3 Lindlar catalyst (林德勒催化剂) 组成: Pd/BaSO4/喹啉 + H2 或者是H2 + Pd/CaCO3, PbO 部分催化氢化反应的催化剂组成： Pd/BaSO4 Na/NH3(l) H2 + 选择性加氢反应： 一般来说，催化氢化为顺式产物为主， 而金属氢化物或溶解金属还原为反式产物为主 钠－液氨（金属与质子性溶剂组成） 氢化锂铝，硼氢化钠（或钾） 2. 亲电加成反应 1) 加 X2 FeCl3 80OC FeCl3 Cl2 Br2 注意 2）加HX 氯乙烯 1,1-二氯乙烷 不对称炔烃加 HX 符合马氏规则 但 反马加成 H2SO4 HgSO4 分子重排 H2SO4 HgSO4 分子重排 3) 和水的加成 烯醇式化合物